2014.2-董晓峰-质谱学报-电喷雾萃取电离源调节装置的研制.pdf

第３５卷第３期质谱学报Ｖｏｌ．３５Ｎｏ．３２０１４年５月ＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭａｓｓＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｃｉｅｔｙＳｏｙＭａｙ２０１４电喷雾萃取电离源调节装置的研制董晓峰，刘林，王姜，许柠，顾海巍，周书民，陈焕文（东华理工大学，江西省质谱科学与仪器重点实验室，江西南昌３３００１３）摘要：电喷雾萃取电离（ＥＥＳＩ）源具有样品无需复杂预处理、易于集成和小型化、可与多种商用质谱仪联用、适于现场分析等特点，已在生命科学、环境、食品、国防、刑侦等领域的复杂基体样品的直接质谱分析领域得到了广泛应用。然而，实验室制作的普通ＥＥＳＩ源长期稳定性较差，空间位置难以精确调节，针对此问题，本工作研制了ＥＥＳ源的调节装置。在优化离子源空间位置参数与仪器参数的条件下，安装该调节装置后，采Ｉ用ＥＥＳＩ源对脯氨酸进行检测，检测限由０．５μｇ／Ｌ降至０．０７５μｇ／Ｌ，并对肺癌患者血样中的缬氨酸、苯丙氨酸、脯氨酸、组氨酸、赖氨酸、天冬酰胺、天冬氨酸、苏氨酸、酪氨酸和谷氨酰胺进行连续５日检测，各样品的平均ＲＳＤ均小于１０％。实验证明，该调节装置具有操作简单、稳定性高、适应范围广等特点，对ＥＥＳＩ离子源的性能有较大提高。关键词：电喷雾萃取电离；调节装置；表征；长期稳定性中图分类号：文献标志码：Ｏ６５７．６３Ａｄｏｉ：１０．７５３８／ｚｐｘｂ．２０１４．３５．０３．０２２６文章编号：１００４－２９９７（２０１４）０３－０２２６－０６ＤｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｏｆＡｄｕｓｔａｂｌｅＤｅｖｉｃｅｊｆｏｒＥｘｔｒａｃｔｉｖｅＥｌｅｃｔｒｏｓａｙＩｏｎｉｚａｔｉｏｎｗｉｔｈＩｍｐｒｏｖｅｄＰｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｐｒＤＯＮＧＸｉａｏ－ｆｅｎｇ，ＬＩＵＬｉｎ，ＷＡＮＧＪｉａｎｇ，ＸＵＮｉｎｇ，ＧＵＨａｉ－ｗｅｉ，ＺＨＯＵＳｈｕ－ｍｉｎ，ＣＨＥＮＨｕａｎ－ｗｅｎ（ＪｉａｎｇｘｉＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｆｏｒＭａｓｓＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙａｎｄＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｔｉｏｎ，，），ＥａｓｔＣｈｉｎａＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙＮａｎｃｈａｎｇ３３００１３ＣｈｉｎａＡｂｓｔｒａｃｔ：Ｅｘｔｒａｃｔｉｖｅｅｌｅｃｔｒｏｓｐｒａｙｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ（ＥＥＳＩ）ｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｓｂｅｅｎｉｎ－ｙ（ＭＳ）ｈａｃｒｅａｓｉｎｇｌｅｄｆｏｒｒｅａｌｔｉｍｅｔｒａｃｅａｎａｌｉｓｏｆｖａｒｉｏｕｓｓａｍｐｌｅｓｗｉｔｈｃｏｍｐｌｅｘｍａｔｒｉｃｅｓ．ＥＥＳＩｙｕｓｙｓｉｓｅａｓｙｔｏｂｅｉｍｐｌｅｍｅｎｔｅｄｉｎａｌｌｔｓｏｆｃｏｍｍｅｒｃｉａｌｌｉｌａｂｌｅＭＳｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ．Ｈｏｗｅｖｅｒ，ｙｐｅｙａｖａｓｅｌｆ－ａｓｓｅｍｂｌｅｄｓｉｍｐｌｅＥＥＳＩｓｏｕｒｃｅｉｓｓｈｏｒｔｏｆｌｏｎｇ－ｔｅｒｍｓｔａｂｉｌｉｔｕｓｔａｂｌｅｄｅｖｉｃｅｓｐｅ－ｙ．ＡｎａｄｊｃｉａｌｌｌｏｐｅｄｆｏｒＥＥＳＩｓｏｕｒｃｅｗａｓｐｒｅｓｅｎｔｅｄｉｎｔｈｉｓｗｏｒｋ．Ｗｉｔｈｐａｒａｍｅｔｅｒｓｏｆｉｏｎｓｏｕｒｃｅｙｄｅｖｅ，ｓｐａｔｉａｌｌｏｃａｔｉｏｎａｎｄＭＳｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｏｐｔｉｍｉｚｅｄｔｈｅｄｅｔｅｃｔｉｏｎｌｉｍｉｔｏｆＥＥＳＩｕｓｉｎｇｔｈｅａｄｕｓｔａ－ｊｂｌｅｄｅｖｉｃｅｔｏｔｅｓｔｐｒｏ０．０７５ μｇ／Ｌ．Ｔｈｅｒｅｐｒｅｓｅｎｔａｔｉｖｅｏｌｉｎｅｉｓｒｅｄｕｃｅｄｆｒｏｍ０．５ μｇ／Ｌｔ，，，，，，，ａｍｉｎｏａｃｉｄｓｖａｌｉｎｅｐｈｅｎｙｌａｌａｎｉｎｅｐｒｏｌｉｎｅｈｉｓｔｉｄｉｎｅｌｉｎｅａｓｐａｒａｇｉｎｅａｓｐａｒｔｉｃａｃｉｄ，ｙｓｔｈｒｅｏｎｉｎｅ，ｔｒｏｓｉｎｅａｎｄｇｌｕｔａｍｉｎｅｉｎｂｌｏｏｄｓａｍｐｌｅｓｏｂｔａｉｎｅｄｆｒｏｍｐａｔｉｅｎｔｓｗｉｔｈｌｕｎｇｃａｎｃｅｒｙｈａｖｅｂｅｅｎｔｅｓｔｅｄｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓｌｏｒ５ｄａｙｓａｎｄｔｈｅａｖｅｒａｇｅＲＳＤｆｏｒｅａｃｈｓａｍｐｌｅｉｓｌｅｓｓｔｈａｎｙｆ１０％．ＴｈｅｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｔｈａｔｔｈｅｎｅｗｌｌｏｐｅｄＥＥＳＩｓｏｕｒｃｅｈａｓｂｅｅｎｉｍ－ｙｄｅｖｅ收稿日期：２０１４－０２－１５；修回日期：２０１４－０３－１６基金项目：国家重大仪器专项（２０１０ＥＨＡ０１０００）；江西省科技计划人才项目（２０１１ＹＱ１７００６７）；江西省科技计划项目（２０１０ＤＤ０１３００）资助作者简介：董晓峰（ｉｌ：ｄｏｎｇｘｉａｏｆｅｎｇ２０１３＠１６３．ｃｏｍ１９８１～），男，河南鹿邑人，讲师，从事质谱仪器研发。Ｅ－ｍａ通信作者：陈焕文（ｉｌ：ｃｈｗ８８６８＠ｇｍａｉｌ．ｃｏｍ１９７３～），男，江西兴国人，教授，从事质谱分析研究。Ｅ－ｍａ董晓峰等：电喷雾萃取电离源调节装置的研制第３期１３１ｒｔｉｃｕｌａｒｌｈｅａｓｐｅｃｔｓｓｕｃｈａｓｓｔａｂｉｌｉｔｅｃｉｓｉｏｎａｎｄｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｏｖｅｄ，ｐａｐｒｙｏｎｔｙ，ｐｒｙ．：（）；；ＫｅｒｄｓｅｘｔｒａｃｔｉｖｅｅｌｅｃｔｒｏｓｐｒａｙｉｏｎｉｚａｔｉｏｎＥＥＳＩａｄｕｓｔａｂｌｅｄｅｖｉｃｅｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ；ｊｙｗｏｌｏｎｇ－ｔｅｒｍｓｔａｂｉｌｉｔｙ电喷雾萃取电离（ｔｒａｃｔｉｖｅｅｌｅｃｔｒｏｓｐｒａｙｅｘ用质谱仪一般用ＥＳＩ源进行质谱分析，无法适Ｉ）技ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ，ＥＥＳＩ）技术是在电喷雾电离（ＥＳ［］［］术１和电喷雾解吸电离（Ｉ）技术２的基础ＤＥＳ用于ＥＥＳＩ源的实验；而实验室普通的ＥＥＳＩ源装置一般由支撑棒、万向杆架、不锈钢三通管接上，引进液－液微萃取技术［３－４］而发展起来的新兴头拼装的喷头等组成，虽然易于搭建，但无法精电离技术。与ＥＳＩ直接电离经过预处理的样品确定量离子源空间位置参数，且稳定性不高。因不同，Ｉ首先电离的是纯粹溶剂，样品与电场ＥＥＳ此，获得一个稳定的、可精确调控的ＥＥＳＩ源，在或带电粒子等不发生直接接触，不受刺激性溶剂直接质谱分析中非常重要。（如甲醇、乙酸等）的污染，且无需复杂繁琐的样本工作拟研制一种ＥＥＳＩ源的调节装置，利品前处理过程，最大限度地保证样品不受试剂和用该装置可精确定量调节离子源的空间位置，从操作条件的影响，因而是一种比ＥＳＩ更温和的而易于研究离子源的空间位置参数与信号强度软电离技术，可以直接分析原生态样品。与ＤＥ－的关系，达到对离子源的空间位置参数进行优化ＳＩ相比，Ｉ后续发展的中性解吸（ｔｒａｌｄｅ－ＥＥＳｎｅｕ［］ｓｏｒｐｔｉｏｎ）电喷雾萃取电离技术（ＮＤ－ＥＥＳＩ）５可的目的。实验使用氨基酸标准溶液等对该调节以使待测物的解吸过程和电离过程在空间和时做比较实验，以适于商业推广。装置进行测试表征，并与实验室普通的ＥＥＳＩ源间上分离，从而实现复杂样品的远程和实时在线检测。因此，Ｉ适用于复杂基体样品的直接ＥＥＳ质谱分析，特别是在生物样品分析、复杂化学反应体系的中间产物检测、动植物的活体代谢组学分析等领域具有巨大的应用潜力，近年来受到广泛的关注［６－１３］。电喷雾萃取电离源是ＥＥＳＩ质谱分析的核心部分，主要由电喷雾通道和样品通道构成，实验时需根据样品的形态和待测物的性质等对ＥＥＳＩ源的各参数进行调节优化，以达到最好的检测效果。［］图１ＥＥＳＩ技术的原理示意图６Ｉ技术的原理示意图示于图１。电喷ＥＥＳ雾通道中，萃取溶剂在高压载气（Ｎ２）的作用下［６］被喷出并雾化，在高电压作用下产生带电的试剂［］ｉ１ＳｃｈｅｍａｔｉｃｄｉａｒａｍｏｆＥＥＳＩｔｅｃｈｎｉｅ６Ｆｇ．ｇｑｕ１ＥＥＳＩ源调节装置离子，形成带电的微小液滴；而在样品通道中，样为了精确调节ＥＥＳＩ源的空间位置参数，本品溶液在高压载气（Ｎ２）的作用下被喷出并雾工作研制了一种双通道左右对称式的调节装置，化，形成微小的中性液滴。这２个独立的喷雾通主要包括四轴调节系统、接口系统、Ｉ源３个ＥＥＳ道产生的微小液滴在三维空间内进行交叉碰撞，组成部分，其三维模型图示于图２ａ。四轴调节由于液－液微萃取作用，样品中待测分子在两相系统左右各一个，可分别用于调节电喷雾通道与溶液中发生萃取转移，从而使待测分子电离，该样品通道的空间位置，从而精确定量调节离子源离子被引入到质谱仪中即可进行质量分析。由的空间位置参数，以保证实验整体的稳定性和可此可见，这２个喷雾通道的空间位置参数，即样重现性。这种条件可满足对不同样品的分析，拓品通道与质谱仪进样口的角度 α，样品通道与质宽了实验方法的通用性，能够确保不同实验人员谱仪进样口的距离ｌ，电喷雾通道与样品通道之间的角度β，电喷雾通道与样品通道之间的距离按相同实验条件进行操作可获得一致的实验结ｄ，会直接影响待测分子的产生和传输过程，从而决定了质谱信号的质量［１４－１５］。然而，现有商作者。接口系统的主要功能是将２个四轴调节果，降低了操作的随意性，适用于不同层次的操系统耦合在质谱仪上，本工作通过逆向工程方法质谱学报１３２第３５卷研制了适合ＬＴＱ的接口，该接口稍加改动后也钢为主体材料，交叉滚柱导轨支撑，微分头手动可以耦合在其他类型的质谱仪上。该ＥＥＳＩ源驱动，弹簧复位，侧面设有锁紧螺钉，线性直线度的电喷雾通道和样品通道在结构上是一样的，可小于５μｍ，线性灵敏度为１μｍ，可用于精确调实现互换，因而具有高通用性和低成本的特点。节离子源的位置；Ｂ轴方向上的角度调节机构以该调节装置整体上呈左右对称式布置，位于质谱铝合金为主体材料，直接粗调范围为０～３６０ °，仪进样口的前下方，实验时视野开阔，便于观察微分头手动驱动精调范围为 ±１０ °、最小刻度与控制实验过程。５ °、角度最小读数５ ′，可用于精确调节离子源２．的角度；Ｙ方向上的位移调节机构与Ｘ、Ｚ方向１四轴调节系统１．四轴调节系统由Ｘ、Ｙ、Ｚ三个方向的位移上的机构基本一致，微分头分辨率１０μｍ，微调调节机构和Ｂ方向上的角度调节机构串联而成，将其耦合在ＬＴＱ质谱仪上的实物图示于图精度５μｍ，可用于精确调节离子源的高度，提高电喷雾液滴与样品液滴间的碰撞概率，以获得较Ｘ、Ｚ方向上的位移调节机构以不锈２ｂ。其中，好的分析灵敏度。注：１．四轴调节系统；４．ＬＴＱ进样口；２．ＬＴＱ接口；３．电喷雾萃取电离源；５．高压接口图２ＥＥＳＩ源调节装置的三维模型图（ａ）及其耦合在ＬＴＱ质谱仪上的实物图（ｂ）ｉｃｔｕｒｅｏｆｔｈｅｄｅｖｉｃｅｃｏｕｐｌｅｄｔｏＬＴＱＭＳ（ｂ）Ｆｉ２３ＤｍｏｄｅｌｏｆａｄｕｓｔａｂｌｅｄｅｖｉｃｅｆｏｒＥＥＳＩｓｏｕｒｃｅ（ａ）ａｎｄｐｇ．ｊ１．２电喷雾萃取电离源电喷雾萃取电离源由电喷雾通道和样品通道组成，其结构示于图３。电喷雾通道由基体、毛细管锁紧头、锁紧螺头（２个）、毛细管、导气管、导气管锁紧头组成。其中，基体内部设有一沿轴线贯穿中心的通孔，通孔下端部直径２５ｍｍ，中间穿过外径 Ф ０．１８ｍｍ的石英 Ф ０．毛细管，石英毛细管另一端依次从毛细管锁紧头、锁紧螺头中间穿过。当拧紧锁紧螺头时，毛细管锁紧头在其作用下向下压紧基体中心通孔的上端部锥面，这样就锁紧并密封了石英毛细管。同时，在基体内部与前述贯穿基体中心的通孔倾斜一定角度的方向上，设置有一斜侧位通孔，该侧位通孔与前述贯穿中心的通孔上端部结注：２．毛细管锁紧头；３．锁紧螺头；１．基体；４．毛细管；５．导气管；６．导气管锁紧头图３电喷雾（样品）通道三维外观图（ａ）及其内部结构图（ｂ）构是类似的，导气管穿过导气管锁紧头、锁紧螺Ｆｉ３３Ｄａｓｓｅｍｂｌｅｌｏｆｅｌｅｃｔｒｏｓｒａｏｒｓａｍｐｌｅ）ｇ．ｙｍｏｄｐｙ（头后，穿入其中。当拧紧锁紧螺头时，导气管锁ｃｈａｎｎｅｌ（ａ）ａｎｄｉｔｓｉｎｔｅｒｎａｌｓｔｒｕｃｔｕｒｅ（ｂ）紧头在锁紧螺头的作用下向下压紧侧位通孔的董晓峰等：电喷雾萃取电离源调节装置的研制第３期１３３锥面，这样就锁紧并密封了导气管，高电压则直电压，氯霉素样品时为－３ｋＶ（负离子模式），其接加在溶剂上。样品通道与电喷雾通道在结构他样品时均为＋４ｋＶ（正离子模式）；离子传输上一样，区别在于样品通道中溶液不加高电压。管的温度，利血平实验时为１８０ ℃ ，脯氨酸、缬氨因此，两者具有互换通用性，可简化装置结构，降酸、组氨酸、氯霉素、氯化１－己基－３甲基咪唑５低生产成本。种样品实验时均为１５０ ℃ ，用肺癌患者血液实验时为２００ ℃ ；扫描范围为各种氨基酸ｍ／ｚ５０～２实验部分ｚ５０～５００，氯化１－己基－３甲基咪２００，氯霉素ｍ／唑ｍ／ｚ５０～２００，利血平ｍ／ｚ５０～８００。其他条２．１仪器与试剂ａｌｉｂｕｒ数据ＬＴＱ－ＸＬ离子阱质谱仪（含Ｘｃ处理系统）：美国ＴｈｅｒｍｏＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃ公司产品；件由ＬＴＱ－ＸＬ离子阱质谱仪自动优化参数得到。普通ＥＥＳＩ源：实验室自制；可调节ＥＥＳＩ源：本３结果与讨论工作研制。３．１六种化合物的测试表征甲醇（色谱纯）：美国Ｔｅｄｉａ公司产品；脯氨酸、缬氨酸、组氨酸、苯丙氨酸、赖氨酸、天冬酰可调节ＥＥＳＩ离子源在原有实验普通离子胺、天冬氨酸、苏氨酸、酪氨酸、谷氨酰胺等氨基源的基础上，实现了离子源各项参数的精密调酸标准（均为分析纯）：上海蓝季科技发展有限公节，提高了离子源的调节准确度和使用稳定性。司产品；氯霉素、利血平（优级纯）：上海晶纯生化为了验证可调节ＥＥＳＩ离子源的这些特征，本实科技股份有限公司产品；氯化１－己基－３甲基咪验使用脯氨酸、缬氨酸、组氨酸、氯霉素、氯化１－唑（分析纯）：上海成捷化学有限公司产品；超纯己基－３甲基咪唑和利血平的标准品溶液，通过串联质谱方法对该离子源进行表征。结果表明，水（电阻率１８．２ＭΩ·ｃｍ）：实验室自制。供，已确认患者同意，并签署了知情同意书。０％～８．２％之间，线性６种化合物的ＲＳＤ在３．关系良好，详细分析数据列于表１。２实验条件２．２３．肺癌血液样品：由南昌大学第二附属医院提普通ＥＥＳＩ源与可调节ＥＥＳＩ源的对比实验萃取剂为甲醇，流速５ｍＬ／ｍｉｎ；样品溶液浓度分别为５～５００μｇ／Ｌ脯氨酸、５～５００μｇ／Ｌ为验证可调节ＥＥＳＩ离子源的性能，本实验缬氨酸、１～５００μｇ／Ｌ组氨酸、１～２００μｇ／Ｌ０．０．氯霉素、０５～１μｇ／Ｌ氯化１－己基－３甲基咪唑、０．选取脯氨酸作为实验对象，在相同仪器条件和实验条件下，对普通ＥＥＳＩ离子源和可调节ＥＥＳＩ１００～７００ μｇ／Ｌ利血平；脯氨酸、缬氨酸、组氨酸、氯霉素、氯化１－己基－３甲基咪唑的样品溶液Ｉ离子源的脯氨酸检出限为０．０７５μｇ／Ｌ，远ＥＥＳ流速均为５ｍＬ／ｍｉｎ，利血平、肺癌患者血液流小于自制的普通ＥＥＳＩ离子源的脯氨酸检出限速为４ｍＬ／ｍｉｎ；雾化气压力为１ＭＰａ（氮气钢瓶５μｇ／Ｌ，且可调节ＥＥＳＩ离子源的线性略优于０．普通ＥＥＳＩ离子源。离子源进行对比实验，结果列于表２。可调节表头压力，气体导管为０．１６ｃｍ）；萃取剂的电离表１六种化合物定量分析数据对比Ｔａｂｌｅ１ＴｅｓｔｉｎｇｄａｔａｃｏｍｐａｒｉｓｏｎａｎｄａｎａｌｓｉｓｗｉｔｈｓｉｘｃｏｍｐｏｕｎｄｕｓｉｎｇｔｈｅａｄｕｓｔａｂｌｅＥＥＳＩｙｊ样品相对分子质量质子化碰撞分子质量能量［Ｍ±Ｈ］± ／Ｖ相关线性方程系数２Ｒ线性检出平均范围／限／ＲＳＤ／％（ｎ＝６） μｇ／Ｌ）（ μｇ／Ｌ）（脯氨酸１１５１１６１９７２＋０．８３ｘｙ＝８．０．９８４５～５０００．０７５３．６缬氨酸１１７１１８１９６＋０．８８ｘｙ＝１２．０．９７０５～５０００．０５４４．２组氨酸１５５１５６２２７２＋１．３５ｘｙ＝１７．０．９９２０．１～５０００．０１７４．５氯霉素３２２３２１２０３１＋６．５６ｘｙ＝７７．９９００．１～２０００．００６０．３．０氯化１－己基－３甲基咪唑１６６１６７２０５３＋０．４６ｘｙ＝１４．０．９９７０．０５～１０．００３８．２利血平６０８６０９２４７３＋０．１９ｘｙ＝３．０．９９３１００～７００１．４７．９质谱学报１３４第３５卷表２实验室普通ＥＥＳＩ源与可调节ＥＥＳＩ源对比实验数据ｅｌｆ－ａｔａｃｏｍｐａｒｉｓｏｎａｎｄａｎａｌｓｉｓｕｓｉｎｇｓＴａｂｌｅ２ＴｅｓｔｉｎｇｄａｓｓｅｍｂｌｅｄｓｉｍｐｌｅＥＥＳＩａｎｄｔｈｅａｄｕｓｔａｂｌｅＥＥＳＩｙｊ电离源线性方程相关系数Ｒ２线性范围／（ μｇ／Ｌ）检出限／（ μｇ／Ｌ）平均ＲＳＤ／％（ｎ＝６）普通ＥＥＳＩ源７０＋０．２３３ｘｙ＝１２２．０．９８０５～１００００．５３．６可调节ＥＥＳＩ源７２＋０．８３ｘｙ＝８．０．９８４５～５０００．０７５３．６３．３对血液中的１０种氨基酸进行连续监测为验证可调节ＥＥＳＩ离子源在实际样品测ｂｉｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ［Ｊ］．Ｓｃｉｅｎｃｅ，１９８９，２４６（４９２６）：６４－７１．试中的可靠性和长期工作的稳定性，为该离子源［３］ＷＡＮＧＲ，ＧＲＯＨＮＡＪ，ＺＨＵＬ，ｅｔａｌ．Ｏｎｔｈｅ的商品化提供数据支持，本实验以肺癌患者血样ｍｅｃｈａｎｉｓｍｏｆｅｘｔｒａｃｔｉｖｅｅｌｅｃｔｒｏｓｐｒａｙｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ为实验样品，使用可调节ＥＥＳＩ离子源，通过串（ａｙｃｏｎｆｉｒａｔｉｏｎ［Ｊ］．Ａｎａ－ＥＥＳＩ）ｉｎｔｈｅｄｕａｌ－ｓｐｒｇｕ联质谱对样品中的缬氨酸、苯丙氨酸、脯氨酸、组氨酸、赖氨酸、天冬酰胺、天冬氨酸、苏氨酸、酪氨酸和谷氨酰胺等１０种氨基酸进行连续５日的检测，以验证可调节ＥＥＳＩ离子源在实际样品检测ｌｔｉｃａｌａｎｄＢｉｏａｎａｌｔｉｃａｌＣｈｅｍｉｓｔｒ８）：ｙｙｙ，２０１２，４０２（２６３３－２６４３．［４］ＬＡＷＷＳ，ＷＡＮＧＲ，ＨＵＢ，ｅｔａｌ．Ｏｎｔｈｅｍｅ－ｉｓｍｏｆｅｘｔｒａｃｔｉｖｅｅｌｅｃｔｒｏｓｐｒａｙｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ［Ｊ］．ｃｈａｎ４４９４－４５００．ＡｎａｌｔｉｃａｌＣｈｅｍｉｓｔｒ１１）：ｙｙ，２０１０，８２（中的稳定性和可靠性。各样品的平均ＲＳＤ均小［５］ＣＨＥＮＨＷ，ＨＵＢ，ＨＵＹ，ｅｔａｌ．Ｎｅｕｔｒａｌｄｅ－于１０％，说明该离子源５日内的工作稳定性相ｓｅａｌｅｄｅｎｃｌｏｓｕｒｅｔｏｓａｍｐｌｅｅｘｐｌｏ－ｏｒｔｉｏｎｕｓｉｎｇａｓｐ对较好，结果示于图４。ｓＩ－ｉｖｅｓｏｎｈｕｍａｎｓｋｉｎｆｏｒｒａｐｉｄｄｅｔｅｃｔｉｏｎｂｙＥＥＳｏｒＭａｓｓＪ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆｔｈｅＡｍｅｒｉｃａｎＳｏｃｉｅｔＭＳ［ｙｆ４）：Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒ７１９－７２２．ｙ，２００９，２０（［６］ＣＨＥＮＨＷ，ＶＥＮＴＥＲＡ，ＣＯＯＫＳＲＧ．Ｅｘｔｒａｃ－ｔｏｎｉｚａｔｉｏｎｆｏｒｄｉｒｅｃｔａｎａｌｓｉｓｏｆｉｖｅｅｌｅｃｔｒｏｓｐｒａｙｉｙｕｎｄｉｌｕｔｅｄｕｒｉｎｅ，ｍｉｌｋａｎｄｏｔｈｅｒｃｏｍｐｌｅｘｍｉｘｔｕｒｅｓｗｉｔｈｏｕｔｓａｍｐｌｅｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ［Ｊ］．ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｍｕ－ｉｃａｔｉｏｎｓ，２００６，（１９）：２０４２－２０４４．ｎ［７］ＬＩＭ，ＤＩＮＧＪＨ，ＧＵＨＷ，ｅｔａｌ．Ｆａｃｉｌｉｔａｔｅｄｄｉｆ－ｕｓｉｏｎｏｆａｃｅｔｏｎｉｔｒｉｌｅｒｅｖｅａｌｅｄｂｙｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅｆ图４连续５日检测同一肺癌患者血液样本中ｔｒａｃｔｉｖｅｅｌｅｃｔｒｏｓｐｒａｙｉｏｎｉ－ｂｒｅａｔｈａｎａｌｓｉｓｕｓｉｎｇｅｘｙ１０种氨基酸信号的变化结果ｚＪ］．ＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃＲｅｐｏｒｔｓ，ａｔｉｏｎｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ［Ｆｉ４Ｔｈｅｃｕｒｖｅｓｒｅｆｌｅｃｔｔｈｅｒｅｐｅａｔａｂｉｌｉｔｇ．ｙｏｆＥＥＳＩ－ＭＳｆｏｒｍｅａｓｕｒｉｎｇｔｒａｃｅｌｅｖｅｌｓｏｆａｍｉｎｏａｃｉｄｉｎｂｌｏｏｄｓａｍｐｌｅｆｒｏｍｌｕｎｇｃａｎｃｅｒｐａｔｉｅｎｔｓ３）：１２０５．２０１３，（［８］ＤＩＮＧＪＨ，ＹＡＮＧＳＰ，ＬＩＡＮＧＤ，ｅｔａｌ．Ｄｅｖｅｌ－ｔｏｆｅｘｔｒａｃｔｉｖｅｅｌｅｃｔｒｏｓｐｒａｙｉｏｎｉｚａｔｉｏｎｉｏｎｏｐｍｅｎｏｒｉｎｖｉｖｏｂｒｅａｔｈａｎａｌｓｉｓｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｔｒａｐｍａｙｆｙ实验表明，可调节ＥＥＳＩ离子源具有样品信［Ｊ］．Ａｎａｌｓｔ，２００９，１３４（１０）：２０４０－２０５０．ｙ号强度较好、检出限较低、工作稳定等特点。该［９］ＺＨＡＮＧＸＬ，ＷＡＮＧＮＮ，ＺＨＯＵＹＦ，ｅｔａｌ．装置可为ＥＥＳＩ离子源的应用推广和商业化提Ｅｘｔｒａｃｔｉｖｅｅｌｅｃｔｒｏｓｐｒａｙｉｏｎｉｚａｔｉｏｎｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅ－供条件。ｒｏｒｄｉｒｅｃｔｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆｃｏｓｍｅｔｉｃｐｒｏｄｕｃｔｓｔｙｆ参考文献：［ＳＥＭＡＮＪＭ，ＧＯＬＯＧＡＮＢ，ｅｔａｌ．１］ＴＡＫＡＴＳＺ，ＷＩ［Ｊ］．ＡｎａｌｔｉｃａｌＭｅｔｈｏｄｓ，２０１２，５（２）：３１１－３１５．ｙ［１０］ＺＨＯＵＺＱ，ＪＩＮＭ，ＤＩＮＧＪＨ，ｅｔａｌ．Ｒａｐｉｄｄｅ－ｔｅｃｔｉｏｎｏｆａｔｒａｚｉｎｅａｎｄｉｔｓｍｅｔａｂｏｌｉｔｅｉｎｒａｗｕｒｉｎｅｂｙｅｘｔｒａｃｔｉｖｅｅｌｅｃｔｒｏｓｐｒａｙｉｏｎｉｚａｔｉｏｎｍａｓｓｓｐｅｃ－Ｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒａｍｐｌｉｎｇｕｎｄｅｒａｍｂｉｅｎｔｃｏｎｄｉ－ｙｓｔｒｏｍｅｔｒｔａｂｏｌｏｍｉｃｓ，２００７，３（２）：ｙ［Ｊ］．Ｍｅｉｏｎｓｗｉｔｈｄｅｓｏｒｔｉｏｎｅｌｅｃｔｒｏｓｐｒａｙｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ［Ｊ］．ｔｐ１０１－１０４．Ｓｃｉｅｎｃｅ，２００４，３０６（５６９５）：４７１－４７３．［２］ＦＥＮＮＪＢ，ＭＡＮＮＭ，ＭＥＮＧＣＫ，ｅｔａｌ．Ｅｌｅｃ－ｔｒｏｓｐｒａｙｉｏｎｉｚａｔｉｏｎｆｏｒｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｆｌａｒｙｏｇｅ［１１］许柠，朱志强，杨水平，等．新型电喷雾萃取电离质谱法快速标靶分析氨基酸［Ｊ］．分析化学，２０１３，４１（４）：５２３－５２８．董晓峰等：电喷雾萃取电离源调节装置的研制第３期１３５ｎｇ，ＺＨＵＺｈｉｉａｎｇ，ＹＡＮＧＳｈｕｉｉｎｇ，ＸＵＮｉｑｐｄｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｔｉｏｎｏｆｂｉｏｓａｍｐｌｅｓｂｙｍｅｔａｂｏｌｏｍｉｃｉｅｔａｌ．Ｄｉｒｅｃｔｄｅｔｅｃｔｉｏｎｏｆａｍｉｎｏａｃｉｄｓｕｓｉｎｇｅｘ－ｆｉｎｇｅｒｒｉｎｔｉｎｇ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＭａｓｓＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｐｙ，ｒａｃｔｉｖｅｅｌｅｃｔｒｏｓｐｒａｙｉｏｎｉｚａｔｉｏｎｔａｎｄｅｍｍａｓｓｓｐｅｃ－ｔ２００７，４２（９）：１１２３－１１３５．ｒｏｍｅｔｒＪ］．ＣｈｉｎｅｓｅＪｏｕｒｎａｌｏｆＡｎａｌｔｉｃａｌｔｙ［ｙＣｈｅｍｉｓｔｒ４）：５２３－５２８（ｉｎＣｈｉｎｅｓｅ）．ｙ，２０１３，４１（［１２］张燕，潘素素，朱志强，等．电喷雾萃取电离［１４］贾滨，张兴磊，丁健桦，等．电喷雾萃取电离质谱技术及其应用进展［Ｊ］，科学通报，２０１２，５７：１９１８－１９２７．质谱直接检测人体呼出气体中的乙腈［Ｊ］．分析ＪＩＡＢｉｎ，ＺＨＡＮＧＸｉｎｇｌｅｉ，ＤＩＮＧＪｉａｎｈｕａ，ｅｔａｌ．化学，２０１３，４１（８）：１２２０－１２２５．Ｐｒｉｎｃｉｌｅａｎｄａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓｏｆｅｘｔｒａｃｔｉｖｅｅｌｅｃｔｒｏｓ－ｐＺＨＡＮＧＹａｎ，ＰＡＮＳｕｓｕ，ＺＨＵＺｈｉｉａｎｇ，ｅｔａｌ．ｑａｙｉｏｎｉｚａｔｉｏｎｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒＪ］．Ｃｈｉｎｅｓｅｒｙ［ｐＤｉｒｅｃｔｄｅｔｅｃｔｉｏｎｏｆａｃｅｔｏｎｉｔｒｉｌｅｉｎｈｕｍａｎｂｒｅａｔｈｂｙＳｃｉｅｎｃｅＢｕｌｌｅｔｉｎ，２０１２，５７：１９１８－１９２７（ｉｎＣｈｉ－ｅｘｔｒａｃｔｉｖｅｅｌｅｃｔｒｏｓｐｒａｙｉｏｎｉｚａｔｉｏｎｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅ－ｓｅ）．ｎｅｔｒＪ］．ＣｈｉｎｅｓｅＪｏｕｒｎａｌｏｆＡｎａｌｔｉｃａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙ［ｙｙ，［１５］ＣＨＥＮＨＷ，ＨＵＢ，ＺＨＡＮＧＸ．Ｐｒｉｎｃｉｌｅａｎｄｐ２０１３，４１（８）：１２２０－１２２５（ｉｎＣｈｉｎｅｓｅ）．ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｏｆａｍｂｉｅｎｔｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｏｒｄｉ－ｙｆ［１３］ＣＨＥＮＨＷ，ＷＯＲＴＭＡＮＮＡ，ＺＥＮＯＢＩＲ．Ｎｅ－ｒｅｃｔａｎａｌｓｉｓｏｆｃｏｍｐｌｅｘｓａｍｐｌｅｓ［Ｊ］．ＣｈｉｎｅｓｅｙｔｒａｌｄｅｓｏｒｔｉｏｎｓａｍｐｌｉｎｇｃｏｕｐｌｅｄｔｏｅｘｔｒａｃｔｉｖｅｕｐＪｏｕｒｎａｌｏｆＡｎａｌｔｉｃａｌＣｈｅｍｉｓｔｒ８）：ｙｙ，２０１０，３８（ｅｌｅｃｔｒｏｓｐｒａｙｉｏｎｉｚａｔｉｏｎｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｏｒｒａｐ－ｙｆ１０６９－１０８８．檭檭檭檭檭檭檭檭檭檭檭檭檭檭檭檭檭檭檭檭檭檭檭檭檭檭檭檭檭檭檭檭檭檭檭檭檭檭檭檭檭檭檭檭檭檭第３３届中国质谱学会学术年会通知（第一轮）为加强国内学者与亚洲和大西洋地区质谱工作者的学术交流与合作，推动我国质谱及相关科研领域的发展，由中国质谱学会主办，北京大学化学与分子工程学院承办的 “第３３届中国质谱学会学术年会 ”暨 “ ｔｈＡｓｉａＯｃｅａｎｉａＭａｓｓＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｆｅｒｅｎｃｅ（第五届亚洲与大洋洲质谱会议）”将于５ｙＣｏｎ２０１４年７月１６～１９日在北京大学召开。本次会议将以大会报告、主题报告和墙报形式开展多领域质谱同行间的学术交流。会议将邀请亚洲和大西洋地区以及国际质谱专家参会并作报告。会议为鼓励青年质谱工作者和研究生参会交流，特设立青年报告专场，并评选优秀青年论文奖（第一作者年龄不大于３５岁）和优秀墙报奖，并颁发奖金和证书。会议论文征文范围：质谱相关领域尚未发表的研究成果和综述报告，具体为（包括但不局限于）：１）质谱基础研究；２）有机质谱技术及应用；３）生物质谱技术及应用；４）质谱技术及其仪器研发；５）无机质谱技术及应用；６）同位素质谱技术及应用；７）质谱在其他方面的应用。／ｄ１５／ｐｄ／５／／ｗｗｗ．通知下载：ｔｔａｎｔｉａ．ｃｏｍ／ａｔｔａｃｈｍｅｎｔｓｆｔｈＡＯＭＳＣｔｏｎｇｚｈｉ．ｆｈｐ：ｐｅｄｐｄ／ｄ１５／ｗｏ／／ｗｗｗ．报名回执下载：ｔｔａｎｔｉａ．ｃｏｍ／ａｔｔａｃｈｍｅｎｔｓｒｄ／５ｔｈＡＯＭＳＣｈｕｉｚｈｉ．ｄｏｃｘｈｐ：ｐｅｄ中国物理学会质谱分会北京大学化学与分子工程学院２０１３年１１月２１日