DART-MS在中国的应用研究现状.pdf

第３９卷 第１期 质 谱 学 报 ｌ． ３９ Ｎｏ． １ Ｖｏ ２０１８年１月 Ｊ ｏｕ ｒ ｎａ ｌｏ ｆＣｈ ｉ ｎｅ ｓ ｅ Ｍａ ｓ ｓＳｐｅ ｃ ｔ ｒ ｏｍｅ ｔ ｒ ｃ ｉ ｅ ｔ ｙＳｏ ｙ ａｎ．２０１８ Ｊ ＤＡＲＴ－ ＭＳ 在中国的应用研究现状 徐加泉 ，肖义坡 ，陈焕文 ，张小平 （东华理工大学，江西省质谱科学与仪器重点实验室，江西 南昌 ３３００１３） 摘要：敞开式离子化质谱（ ｉ ｅｎ ｔｉ ｏｎ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏｎ ｍａ ｓ ｓｓｐｅ ｃ ｔ ｒ ｏｍｅ ｔ ｒ ａｍｂ ｙ，ＡＩＭＳ）技术因其具有实时、原位 分 析 等 特点，已成为质谱学领 域 的 一 个 研 究 热 点。 实 时 直 接 质 谱 分 析 （ ｄ ｉ ｒ ｅ ｃ ｔａｎａ ｌ ｓ ｉ ｓｉ ｎｒ ｅ ａ ｌ ｉｍｅ ｍａ ｓ ｓｓｐｅ ｃ－ －ｔ ｙ ｒ ｏｍｅ ｔ ｒ ｔ ｙ，ＤＡＲＴ－ＭＳ）作为一种典型的直接质谱分析技 术，可 在 开 放 环 境 中 实 现 样 品 的 快 速 分 析 ，具 有 性能稳定、操作简单、分析快速等优点，自 ２００５ 年被报道 以 来，便 引 起 了 广 泛 的 关 注。 本 文 从 ＤＡＲＴ 电 离源的工作原理以及近 ２ 年 ＤＡＲＴ－ＭＳ 在环境分析、食品药品安全、生物医学分析以及公共安全 等 领 域 的应用研究进行了评述，并对其发展方向进行了展望。 关键词： ＤＡＲＴ－ＭＳ；直接质谱分析；环境分析；食品药品安全；生物医学分析；公共安全 中图分类号： Ｏ６５７． ６３ 文献标志码： Ａ 文章编号： １００４－２９９７（ ２０１８） ０１－０１２０－０９ ｉ： １０． ７５３８／ｚｐｘｂ． ２０１６． ０１８９ ｄｏ Ｃｕ ｒ ｒ ｅｎ ｔＡｐｐ ｌ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏｎＳ ｔ ａ ｔ ｕ ｓｏ ｆＤＡＲＴ－ＭＳｉ ｎＣｈ ｉ ｎａ ｉ ＸＵＪ ｉ ａ－ｑｕａｎ，ＸＩＡＯ Ｙｉ ａｏ－ｐ ｎｇ －ｐｏ，ＣＨＥＮ Ｈｕａｎ－ｗｅｎ，ＺＨＡＮＧ Ｘｉ （ ａｎｇｘｉＫｅｙＬａｂ ｏ ｒａ ｔ ｏ ｒｙｆｏ ｒ Ｍａ ｓ ｓＳｐｅ ｃ ｔ ｒ ｏｍｅ ｔ ｒｙａｎｄＩｎ ｓ ｔ ｒｕｍｅｎ ｔ ａ ｔ ｉ ｏｎ， Ｊｉ Ｅａ ｓ ｔＣｈ ｉ ｎａ Ｕｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｃｈｎｏ ｌ ｏｇｙ，Ｎａｎｃｈａｎｇ３３００１３，Ｃｈ ｉ ｎａ） ｙｏｆ Ｔｅ Ａｂ ｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ：Ａｍｂ ｉ ｅｎ ｔｉ ｏｎ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏｎ ｍａ ｓ ｓｓｐｅ ｃ ｔ ｒ ｏｍｅ ｔ ｒ ｓｂｅ ｃｏｍｅａｈｏ ｔａ ｒ ｅ ａｉ ｎｔ ｈｅｆ ｉ ｅ ｌ ｄｏ ｆ ｙｈａ ｍａ ｓ ｓｓｐｅ ｃ ｔ ｒ ｏｍｅ ｔ ｒ ｏｉ ｔ ｓｒ ｅ ａ ｌ－ｔ ｉｍｅａｎｄｉ ｎｓ ｉ ｔ ｕａｎａ ｌ ｉ ｓｒ ｅ ｃ ｅｎ ｔ ｌ ｉ ｃ ａ ｌｋ ｉ ｎｄｏ ｆ ｙｓ ｙ．Ａｓａｔ ｙｐ ｙｄｕｅｔ ａｍｂ ｉ ｅｎ ｔｉ ｏｎ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏｎ，ｄ ｉ ｒ ｅ ｃ ｔａｎａ ｌ ｉ ｓｉ ｎｒ ｅ ａ ｌ－ｔ ｉｍｅ （ ＤＡＲＴ）ｈａ ｓａ ｔ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ｅｄｅｘ ｔ ｅｎｓ ｉ ｖｅａ ｔ ｔ ｅｎ－ ｙｓ ｔ ｉ ｏｎｓ ｉ ｎｃ ｅｉ ｎ ｔ ｒ ｏｄｕｃ ｅｄｉ ｎ ２００５．Ｇｒ ｅ ａ ｔｅ ｆ ｆ ｏ ｒ ｔ ｓｈａｖｅｂｅ ｅｎａｐｐ ｌ ｉ ｅｄｉ ｎｔ ｈｅｒ ｅ ｓ ｅ ａ ｒ ｃｈ ｏ ｆｔ ｈｅ ｉ ｏｎ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏｎ ｍｅ ｃｈａｎ ｉ ｓｍ ａｎｄａｐｐ ｌ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏｎｏ ｆＤＡＲＴ－ＭＳ．Ｐｅｎｎ ｉ ｎｇｉ ｏｎ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏｎ，ｐｒ ｏ ｔ ｏｎｔ ｒ ａｎｓ－ ｆ ｅ ｒ，ｅ ｌ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏｎ ｃ ａｐ ｔ ｕｒ ｅａｎｄｔ ｒ ａｎｓ ｉ ｅｎ ｔ ｍｉ ｃ ｒ ｏ－ｅｎｖ ｉ ｒ ｏｎｍｅｎ ｔ ｍｅ ｃｈａｎ ｉ ｓｍ ｈａｖｅ ｂｅ ｅｎｒ ｅｐｏ ｒ ｔ ｅｄ ｉ ｎｖｏ ｌ ｖｅｄｉ ｎｔ ｈｅＤＡＲＴｉ ｏｎ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏｎｐｒ ｒ ａｂ ｉ ｌ ｉ ｔ ｏｃ ｅ ｓ ｓ．Ｄｕｅｔ ｏｉ ｔ ｓａｄｖａｎ ｔ ａｇｅ ｓｏ ｆｓ ｔ ａｂ ｉ ｌ ｉ ｔ ｙ，ｏｐｅ ｙ， ａｎｄａｎａ ｌ ｉ ｓｓｐｅ ｅｄ，ＤＡＲＴ－ＭＳ ｈａ ｓｂｅ ｅｎ ｗｉ ｄｅ ｌ ｅｄｉ ｎｔ ｈｅｅｎｖ ｉ ｒ ｏｎｍｅｎ ｔ ｍｏｎ ｉ ｔ ｏ ｒ ｉ ｎｇ， ｙｓ ｙ ｕｓ ｆ ｏｏｄａｎｄ ｄ ｒｕｇ ｓ ａ ｆ ｅ ｔ ｉ ｏｍｅｄ ｉ ｃ ａ ｌａｎａ ｌ ｉ ｓ，ａｎｄ ｐｕｂ ｌ ｉ ｃｓ ｅ ｃｕｒ ｉ ｔ ｎ ｉ ｓ ｔ ｒ ａ ｔ ｉ ｏｎ．Ｇｒ ｅ ａ ｔ ｙ，ｂ ｙｓ ｙ ａｄｍｉ ａ ｃｈ ｉ ｅｖｅｍｅｎ ｔｗａ ｓｉ ｎｓｐ ｉ ｒ ｉ ｎｇ，ｂｕ ｔｓ ｅｖｅ ｒ ａ ｌｐｒ ｏｂ ｌ ｅｍｓｓ ｔ ｉ ｌ ｌｒ ｅｍａ ｉ ｎｅｄ，ｓｕｃｈ ａ ｓｑｕａｎ ｔ ｉ ｔ ａ ｔ ｉ ｖｅ ｒ ｆ ｏ ｒｍａｎｃ ｅａｎｄ ｄ ｉ ｒ ｅ ｃ ｔ ａｎａ ｌ ｉ ｓｏ ｆ ａｎａ ｌ ｔ ｅ ｓｉ ｎｓ ｉ ｄｅ ｂｕ ｌ ｋｓ ａｍｐ ｌ ｅ．Ｔｈｅ ｒ ｅ ｆ ｏ ｒ ｅ，ｉ ｎｔ ｈ ｉ ｓ ｐｅ ｙｓ ｙ ｎ Ｃｈ ｉ ｎａ ｗｅ ｒ ｅｂｒ ｉ ｅ ｆ ｌ ｒ，ｔ ｈｅ ｍｅ ｃｈａｎ ｉ ｓｍ ｏ ｆ ＤＡＲＴ，ｔ ｈｅａｐｐ ｌ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏｎ ｏ ｆ ＤＡＲＴ－ＭＳｉ ｙ ｐａｐｅ 收稿日期： ２０１６－１１－２４；修回日期： ２０１７－０３－０４ 基金项目：国家自然科学基金（ ＩＲＴ１３０５４）资助 ２１５２０１０２００７）；长江学者和创新团队发展计划项目（ 作者简介：徐加泉（ ｉ ｌ：ｊ ｉ ａｑｕａｎ＿ ｘｕ＠ｗｈｕ． ｅｄｕ． ｃｎ １９８６—），男（汉族），江西抚州人，博士，从事质谱技术的应用研究。Ｅ－ｍａ 通信作者：张小平（ ｉ ｌ：ｚｈａｎｇｘｐｓｕｎｓｈ ｉ ｎｅ＠１６３． ｃ ｏｍ １９８９—），女（汉族），湖南耒阳人，讲师，博士，从事质谱分析研究。Ｅ－ｍａ 第１期 徐加泉等： ＤＡＲＴ－ＭＳ 在中国的应用研究现状 １２１ ｓ ｔｔｗｏｙｅ ａ ｒ ｓ，ａｎｄｔ ｓｕｍｍａ ｒ ｉ ｚ ｅｄａｎｄｄ ｉ ｓ ｃｕｓ ｓ ｅｄｄｕｒ ｉ ｎｇｔ ｈｅｐａ ｈｅｄｅｖｅ ｌ ｏｐｍｅｎ ｔｔ ｅｎｄｅｎｃｙｏ ｆ ｓｐｒ ＤＡＲＴ－ＭＳ ｗａ ｏｓｐｅ ｃ ｔ ｅｄ． Ｋｅ ｒ ｄ ｓ：ＤＡＲＴ－ＭＳ；ａｍｂ ｉ ｅｎ ｔｉ ｏｎ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏｎ ｍａ ｓ ｓｓｐｅ ｃ ｔ ｒ ｏｍｅ ｔ ｒ ｉ ｒ ｏｎｍｅｎ ｔ ａ ｌａｎａ ｌ ｉ ｓ； ｙ；ｅｎｖ ｙｓ ｙｗｏ ｌ ｉ ｃｓ ｆ ｏｏｄａｎｄｄ ｒｕｇｓ ａ ｆ ｅ ｔ ｉ ｏｍｅｄ ｉ ｃ ａ ｌａｎａ ｌ ｉ ｓ；ｐｕｂ ａ ｆ ｅ ｔ ｙ；ｂ ｙｓ ｙ 敞开式离子化质谱 （ ａｍｂ ｉ ｅ ｎ ｔｉ ｏｎ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏｎ ｍａ ｓ ｓ 时 原 位 分 析 以 及 高 通 量 检 测 等 优 点 ，已 广 泛 ｓｐｅ ｃ ｔ ｒ ｏｍｅ ｔ ｒ ｙ，ＡＩＭＳ）是指在开放环境中 ，维持 待测 物 本 身 性 质 的 条 件 下 ，直 接 完 成 样 品 电 离 应 用 于 多 个 领 域 ［１６－１７］。 和进样的质谱 分 析 方 法 。 自 ２００４ 年 Ｃｏｏｋｓ 教 ［］ 授提出解吸附电喷雾 离 子 源 （ ＤＥＳ Ｉ）以 来 １ ，敞 ＤＡＲＴ－ＭＳ 在环境检测 、食品药品安全 、生物医 学分 析 、公 共 卫 生 安 全 等 方 面 的 应 用 进 行 总 结 开式 离 子 化 质 谱 分 析 技 术 得 到 了 快 速 发 展 ，并 评述 。 本 工 作 从 ＤＡＲＴ 的 工 作 原 理 出 发 ，对 在生 物 医 药 、食 品 安 全 以 及 公 共 卫 生 等 领 域 得 到了广泛应 用 ［２－４］。 该 技 术 最 突 出 的 特 点 是 无 １ ＤＡＲＴ 工作原理 需或仅需简单的样品预处理就可以进行对样品 ＤＡＲＴ 横 截 面 示 意 图 示 于 图 １１０ 。 采 用 ＤＡＲＴ 电 离 待 测 物 时 ，电 离 过 程 可 分 为 两 步 ： 气体等离子体的制备和待测物的电离 。 的分析 ，有效地简化了分析过程 ，加快了质谱分 析速度 ，提高了分析检测通量 ［５］。 此外 ，丰富的 ［ ］ 离子化方式大大拓展了敞开式离子化质谱分析 的运 用 领 域 ，可 实 现 复 杂 基 质 中 样 品 的 直 接 检 测分析 ［６］。 随着敞开式 离 子 化 质 谱 技 术 的 发 展 ，研 究 者们 开 发 了 一 系 列 的 直 接 电 离 源 ，比 如 基 于 喷 雾型 的 直 接 离 子 化 技 术 有 电 喷 雾 解 吸 电 离 ［］ ［］ （ ＤＥＳ Ｉ）１ 、液体萃取喷雾电离 （ ＬＥＳＡ）７ 、电 喷 ［］ 雾萃取电离 （ ＥＥＳ Ｉ）８ 、内 部 萃 取 电 喷 雾 萃 取 电 ［］ 离（ ｉＥＥＳ Ｉ）９ 等 ；基于放电作用的直接离子化技 图 １ ＤＡＲＴ 离子源横截面示意图 ［１０］ ［ ］ 术 ，包 括 实 时 直 接 分 析 （ ＤＡＲＴ）１０ ，常 压 固 体 Ｆ ｉ １ Ｓ ｅ ｃ ｔ ｉ ｏｎａ ｌｄ ｉ ａ ｒ ａｍ ｏ ｆＤＡＲＴｓ ｏｕ ｒ ｃ ｅ１０ ｇ． ｇ ［ ］ 分析 探 针 （ＡＳＡＰ）［１１］，常 压 解 吸 附 化 学 电 离 ［ ］ ［ ］ （ ＤＡＰＣＩ）１２ ，介质阻挡放电电离 （ ＤＢＤＩ）１３ 等 ； 基于气体 、热 和 激 光 辅 助 解 吸 附 直 接 离 子 化 技 首先 ，气体 （Ｈｅ、 Ａｒ 或 Ｎ２ ）进 入 放 电 室 ，与 术， 包括中性解吸电喷雾萃取电离 （ ＮＤ－ＥＥＳ Ｉ） ， 放电室中的放电 针 （电 压 １～５ｋＶ）接 触 后 ，形 成辉光放电 ，产生气体氦原子 （Ｈｅ＊ ， １９． ８ｅＶ）、 ［ ］ 激光刻蚀电喷雾电离 （ ＬＡＥＳ Ｉ）１５ 等 。 氩原子 （Ａｒ＊ ， １１． ５ｅＶ）或 激 发 态 的 氮 气 分 子 ［ １４］ 在所有的直 接 质 谱 分 析 中 ，最 早 实 现 商 品 化的 直 接 电 离 源 是 ＤＡＲＴ。２００１ 年 ， Ｃｏｄｙ 和 Ｌａ ｒ ａｍｅ ｅ为了拓宽能量可调电子单色仪 （ ＴＥＥＭ） 的 应 用 范 围 ，探 讨 与 ＴＥＥＭ 具 有 相 似 功 能 的 （ Ｎ２ ＊ ， ８． ５～１１． ５ｅＶ，有 些 更 高 能 态 可 能 大 于 １５ｅＶ），在腔室内形成离子 、电子和激发态气体 分子 ，随后流动到可进行加热的第 ２ 个室中 ，然 后经格栅电极过滤 ，最后从离子源中喷出 。 常 压 热 电 子 源 的 可 能 应 用 ，设 计 出 了 几 种 可 从 ＤＡＲＴ 离子 源 喷 出 的 等 离 子 体 进 一 步 行 性 方 案 ，并 于 ２００３ 年 实 现 了 与 飞 行 时 间 质 与环 境 中 的 介 质 作 用 或 直 接 与 待 测 物 作 用 ，将 谱的 联 用。 随 后 该 成 果 受 到 美 国 军 方 的 重 待测物进行 解 吸 附 离 子 化 。 其 中 ，在 正 离 子 模 视 ，于 ２００３ 年 夏 季 开 始 在 马 里 兰 州 阿 伯 丁 实 式下 ，最可能发生的反应包括彭宁离子化 、质子 验 场 进 行 化 学 战 剂 的 测 试 ，也 正 因 为 如 此 ，直 转移和 电 荷 转 移 。Ｃｏｄｙ 等 ［１０］认 为 ，彭 宁 离 子 到 ２００５ 年 ， ＤＡＲＴ 离 子 化 技 术 才 得 以 公 开 发 化是 ＤＡＲＴ 离子化的重要步骤 ，但此过程发生 表 ［１０］，同 年 ＪＥＯＬ 公 司 的 ＤＡＲＴ 商 品 化 仪 器 的前提是待测物的离子化能低于激发态的氦原 问 世 。ＤＡＲＴ 具 有 稳 定 的 高 分 辨 率 、快 速 实 子或氮 气 分 子 的 内 能 。 对 于 大 多 数 有 机 物 来 质 谱 学 报 １２２ 第３９卷 说 ，离子化能大约为 １０ｅＶ，而激发 态 的 氦 原 子 的重视 。 而随着 这 些 政 策 的 发 布 ，如 何 实 现 对 内能为 １９． ８ｅＶ，能 够 使 有 机 物 分 子 电 离 而 又 大气 、水 、土壤 的 快 速 检 测 ，成 为 配 合 国 家 治 理 不产生过多的碎片离子 。 环境中少量的水分导 污染不可或缺的技术支撑 。 传统的检测方法有 致了离子化过程中的另外一个重要反应 ——— 质 分光光度法 、气 相 色 谱 法 、气 质 联 用 法 、液 相 色 子转移 。 激 发 态 氦 原 子 可 将 水 分 子 高 效 电 离 谱法 、液质联 用 法 等 ［２０－２２］。 但 是 这 些 方 法 通 常 （电离能 ＩＥ＝１２． ６ｅＶ），生 成 的 水 分 子 阳 离 子 都需要复杂的样品前处理 ，不适合大规模 、高通 进一 步 与 其 他 水 分 子 作 用 ，从 而 产 生 水 分 子 簇 量样品的分 析 。 直 接 质 谱 分 析 技 术 ，可 在 无 需 阳离子 ［（Ｈ２Ｏ） Ｍ）的 质 ｎＨ］ 。 当待测物分 子 （ 样品前处理的条件下实现复杂样本的快速分 子亲 和 能 大 于 水 分 子 的 质 子 亲 和 能 时 ，便 会 发 析 ，在环境分析检测中发挥了重要的作用 。 ＋ 生质子转 移 ，形 成 ＭＨ＋ 。 分 子 离 子 峰 的 一 种 对于基底相 对 简 单 的 水 体 样 品 ，可 直 接 采 可能生成途径是电荷交换 。 激发态的工作气体 用 ＤＡＲＴ－ＭＳ 进行检测 ，检 测 的 方 式 既 可 以 直 使空气中的 氧 分 子 （电 离 能 ＩＥ＝１２． ０７ｅＶ）电 接用滴管取水样置于 ＤＡＲＴ 源 前 端进行检测 ， 离 ，产生氧正离子自由基 ，它进一步夺取待测物 也可将待测水样滴在固体基底上 ，干燥后 ，再用 分子中的电子 ，形成待测物阳离子 。 此外 ，宋立 ［ ］ ＤＡＲＴ－ＭＳ 对该固体基 底 进 行 分 析 。Ｌｅ ｉ等 ２３ 在无 任 何 样 品 前 处 理 的 条 件 下 ，首 次 使 用 国等 ［１８］提出了一种瞬时微环境机理 （ ＴＭＥＭ）， 他们认为样品中易挥发基质的解吸附可在样品 ＤＡＲＴ－ＭＳ 方法 ，分 别 采 用 液 体 分 析 和 固 体 基 表 面 形 成 一 层 溶 剂 薄 膜 ，即 瞬 时 微 环 境 底分析两种方法成功实现了水环境中睾酮的检 （ ＴＭＥ）， ＤＡＲＴ 产 生 的 气 体 等 离 子 体 首 先 使 ＴＭＥ 中的 基 质 分 子 电 离 ，电 离 后 的 基 质 离 子 测 ，检 出 限 可 达 ２． ５ μｇ／Ｌ，整 个 分 析 时 间 在 １ｍｉ ｎ内完成 。 他 们 同 时 考 察 了 丙 酮 羟 胺 衍 生 与样品分子发生气相分子／离子反应 ，实现样品 和氨气掺杂两种方法对检测灵敏度和信号强度 分子离子化 。 的增 强 能 力 ，发 现 两 种 方 法 都 可 使 睾 酮 的 信 号 在 ＤＡＲＴ 的 负 离 子 模 式 中 ，激 发 态 的 强度提高 ２ 倍 。 而 对 于 较 复 杂 的 水 样 检 测 ，可 氦原子与 Ｎ２ 发 生 彭 宁 离 子 化 反 应 ，产 生 热 电 以结合一些简单的样品处理技术 ，如富集 、分离 子 。 空气 中 的 氧 气 捕 获 热 电 子 形 成 氧 气 负 离 等 ，以 提 高 检 测 结 果 的 准 确 性 。 如 Ｂｒ ｉ ｄｏｕｘａ 子 ，其进一步与待测物作用 ，形成待测物与氧气 等 ［２４］采用搅 拌 棒 吸 附 萃 取 技 术 和 同 位 素 稀 释 的加合负离子或者该加合负离子解离形成待测 实时直接分析 （ ＤＡＲＴ） Ｏｒｂ ｉ ｔ ｒ ａｐＴＭ 质谱法 （ ＯＴ－ 物负离子 。 根据 待 测 物 的 性 质 ，待 测 物 分 子 也 ＭＳ）快速分析检测了水中的磷酯类物质 。 他们 可直接与热电子作用 ，形成待测物负离子 。 首先利用二甲基硅氧烷修饰的搅拌棒将水中的 ［ １６］ 磷 酸 酯 类 物 质 提 取 出 来 ，然 后 采 用 ＤＡＲＴ／ ２ ＤＡＲＴ－ＭＳ 在环境分析检测中的应用 随着我国工业化 、城镇化进程的推进 ，大气 、 Ｏｒｂ ｉ ｔ ｒ ａｐ－ＭＳ 对 搅 拌 棒 上 的 提 取 物 进 行 分 析 ， 采用同位素 稀 释 方 法 进 行 定 量 。 结 果 表 明 ，该 水 、土壤 污 染 等 问 题 日 益 突 出［１９］，环 境 形 势 严 方法具有很好的稳定性 ， ＲＳＤ 小于 ４％ ，线性区 峻。可吸入颗粒物 （ ＰＭ １ ０）、细颗粒物 （ ＰＭ ２． ５）、 间为 ０． １～７５０μｇ／Ｌ。 该方法 可应 用 于 现 场 采 多环芳烃类化合物等大气污染物已严重威胁到 样／监测 ，避免了从采样点到实验室之间大量水 人们的身体健康 ；全国劣 Ｖ 类 水 体 所 占 比 例 较 样的运输 。 刘虎威课题组 ［２５－２６］采用基于 ＭＯＦｓ 高 ，约为 １０％ ，有些流域甚至达到 ３０％ ；城乡结 材料的 ＳＰＥ－ＤＡＲＴ－ＭＳ 在线联用技 术 ，快 速 检 合部 的 一 些 沟 渠 塘 坝 污 染 普 遍 比 较 严 重 ，并 且 测水中 三 嗪 类 农 药 残 留 ，使 灵 敏 度 得 到 数 倍 由于受到有机物污染 ，黑抽水体较多 ；与大气污 提高 。 染和 水 污 染 相 比 ，土 壤 污 染 具 有 隐 蔽 性 和 滞 后 性 ，防范和治 理 更 加 困 难 。 针 对 这 些 严 重 的 污 ＤＡＲＴ－ＭＳ 在大气污染物检测方面同样表 现出 良 好 的 性 能 ，它 可 以 直 接 对 气 溶 胶 样 品 进 染问题 ，国务院先后发布了 《大气污染防治十条 行分析 ，也可采用一定的基底吸附 、收集气体样 措施 》、《水污染防治行动计划 》、《土壤污染防治 ［ ］ 品 ，然后对 基 底 进 行 检 测 。 如 Ｋｕｋ ｉ等 ２７ 首 次 行动计划 》等相关政策 ，反映出国家对环境治理 采用 ＤＡＲＴ－ＭＳ 方 法 直 接 检 测 了 吸 烟 者 衣 服 第１期 徐加泉等： ＤＡＲＴ－ＭＳ 在中国的应用研究现状 １２３ 上残 余 的 烟 草 烟 雾 ，采 用 实 时 飞 行 时 间 质 谱 高 预测 丙 烯 酰 胺 的 回 归 模 型 ，交 叉 验 证 的 最 小 均 灵敏 地 分 析 烟 草 烟 雾 污 染 的 标 志 物 尼 古 丁 ，同 方根误差 （ ＲＭＳＥＣＶ）等 于 ５． ４ μｇ／ｋｇ 的 预 测 时成功检测到了吸烟者通过手指转移到其他对 标准差 （ ＳＥＰ）。 该方法可 用 于 精确预测饼干 烘 象上的尼古丁 。 烤期 间 丙 烯 酰 胺 形 成 的 量 ，成 为 评 估 工 艺 有 效 对于 土 壤 分 析 ， ＤＡＲＴ－ＭＳ 同 样 具 有 良 好 的应用前景 。 比如 Ｇｒ ａｎｇｅ 等 性的 工 具 之 一 ，可 用 于 监 控 该 食 品 的 加 工 污 染 首先使 用 一 个 物 。 实现食品中有害成分的精确定量对保证食 湿润 的 棉 签 插 入 到 污 染 的 土 壤 中 进 行 取 样 ，然 品安全具有非常重要的意义 ，内标法 、同位素稀 后于空气中干燥 ２～３ｈ，随后直接利用 ＤＡＲＴ－ 释等方法是 目 前 常 用 的 定 量 手 段 。Ｂｕｓｍａｎ［３９］ ＭＳ 进行分 析 ，成 功 实 现 了 土 壤 中 污 染 物 的 半 定量分析 。 等采用 实 时 直 接 分 析 质 谱 法 （ ＤＡＲＴ－ＭＳ），结 ［ ２８］ 合内 标 法 定 量 ，对 牛 奶 中 的 黄 曲 霉 毒 素 ＡＦＭ１ 实现了准确 、快 速 的 定 量 分 析 。 通 过 优 化 样 品 ３ ＤＡＲＴ－ＭＳ 在食品药品安全中的应用 随 着 食 品 、药 品 安 全 问 题 不 断 曝 光 ，食 品 、 药品安全已 成 为 人 们 关 注 的 焦 点。据 世 界 卫 制备 工 序 和 仪 器 参 数 ，得 到 黄 曲 霉 毒 素 ＡＦＭ１ 的最低校正水平 （ ＬＣＬ）为 ０． １μｇ／ｋｇ。 依 据 内 标法进行定量分析 ，加标牛奶提取物的 ＤＡＲＴ－ 。 ＭＳ 线性 范 围 超 过 ０． １～２． ５ μｇ／ｋｇ，且 在 ０． ５ 和 ２． ０μｇ／ｋｇ 的峰值水平上获得了良好的回收 含 有 害 细 菌 、病 毒 、寄 生 虫 或 滥 用 化 学 物 质 的 率（ ９ ４． ７％ ～１ ０ ９． ２％）和 重 复 性 （ ＲＳＤ １ ３． ５％ ～ 食 品 可 导 致 从 腹 泻 到 癌 症 等 ２００ 多 种 疾 病 的 ９． ６％ ）。 而对于一些基底复杂的样品，可以通过 一定的样品预处理，如萃取、富集等，将待测物进 生 组 织 统 计 ，每 年 约 ２００ 多 万 人 （其 中 多 数 是 儿 童 ）的 死 亡 与 食 用 不 安 全 的 食 品 相 关 ［ ２９］ 发生。 在食品 、药品 检 测 工 作 中 的 难 点 是 性 质 相 行提取，然后再用 ＤＡＲＴ－ＭＳ 进行分析［４３－４４］。 如 近的 成 分 、痕 量 成 分 以 及 复 杂 基 质 中 标 志 化 合 物成分 的 检 测 ［３０］。 质 谱 技 术 由 于 具 有 高 灵 敏 Ｗｕ 等 ４３ 通过将固相微 萃 取 （ ＳＰＭＥ）技 术 和 直 接分析质 谱 （ ＤＡＲＴ－ＭＳ）方 法 相 结 合 ，在 很 短 度 、高准确度 、高 精 度 以 及 高 通 量 的 特 点 ，广 泛 的时 间 内 对 酒 水 饮 料 中 １５ 种 增 塑 剂 进 行 了 快 用于食品 、药 品 安 全 检 测 领 域 ，其 中 液 相 色 谱－ 质谱联用 技 术 （ ＬＣ－ＭＳ）是 该 检 测 领 域 的 黄 金 速定 性 和 定 量 测 定 ，检 测 水 平 低 至 ０． ３～５． ０ μｇ／Ｌ 级 。 结合 ＳＰＭＥ，可以有效地降低复杂基 标准技术之一 ［３１－３５］。 但 由 于 ＬＣ／ＭＳ 需 要 较 为 质的基体干 扰 ，使 ＳＰＭＥ－ＤＡＲＴ－ＭＳ 方 法 具 有 复杂的样品前处理过程 ，在快速 、高通量的检测 较高 的 检 测 灵 敏 度 ，在 食 品 分 析 领 域 具 有 重 要 方面存在不足 。ＤＡＲＴ－ＭＳ 作为一种高性能的 作用 。 直接 离 子 化 质 谱 分 析 技 术 ，能 够 满 足 对 样 品 高 ＤＡＲＴ－ＭＳ 在药品安全的监督管理中同样 发挥 着 重 要 作 用 。 Ｙａｎｇ 等 ［４５］ 采 用 ＤＡＲＴ－Ｑ 通量分析的需求和对现场 、无损 、快速 、低碳 、原 ［ ］ 。 ＴＯＦ－ＭＳ 方 法 实 现 了 注 射 液 中 ５－ 羟 甲 基 糠 醛 含量的快速分析 。 此 外 ， ＤＡＲＴ 在 分 析 传 统 中 采用 ＤＡＲＴ－ＭＳ 技术 可 简 单 、快 速 地 实 现 药的有效成分中 也 具 有 突 出 的 优 势 ［３７，４６］，对 于 对 多 种 形 态 的 食 品 进 行 分 析 ，如 固 体 饼 干 ［３８］、 研究中药的药效药理具有重要的意义 。 人参是 液态牛奶 一味名贵的中药 ，具有重要的药用价值 ，但其成 位 、直接分析 的 需 求 ，在 食 品 、药 品 安 全 检 测 中 具有广阔的应用前景 、饮 料 ［ ３９］ ［ ３６－３７］ 、红 酒 ［ ４０］ 等 。 Ｗａｎｇ 等 ［ ４１］ ［ ４２］ 采用 ＤＡＲＴ－ＭＳ 法 快 速 分 析 白 果 粉 饮 品 中 的 分复杂 ，对其有效成分的分析具有极大的挑战 。 银杏酸 ，建立了一种实时 、简单 、快速的方法 ，适 刘淑莹 课 题 组 在 这 方 面 做 了 大 量 工 作 ，采 用 用于 大 批 量 的 银 杏 叶 制 剂 、白 果 粉 饮 品 中 银 杏 酸的半定量分析 。 为了建立食品质量快速鉴别 ＤＡＲＴ－ＭＳ 技术 ，结 合 金 属 离 子 络 合 作 用 ，及 ＰＭＰ 标记识别手段 ，系统地研究 了 人参中多种 ［ ］ 体系 ， Ｖａ ｃ ｌ ａｖ ｉ ｋ 等 ３８ 采用主 成 分 分 析 （ ＰＣＡ）法 有效成分的种类 和 含 量 ［３７，４７］，同 时 首 次 采 用 瞬 处理获取的质谱数据 ，结果显示 ，饼干烘烤加热 时衍 生 化 试 剂 对 皂 苷 和 寡 糖 类 成 分 进 行 处理的程度呈现出样品表观聚类 。 通过数据矩 ＤＡＲＴ 源内的瞬时甲 基 化 ，增 强 了 这 些 成 分 在 ［ ］ ＤＡＲＴ 中的灵敏度 ４８ 。 阵的偏最小二乘 回 归 （ ＰＬＳＡ）分 析 得 到 饼 干 中 质 谱 学 报 １２４ ４ ＤＡＲＴ－ＭＳ 在生物医学中的应用 第３９卷 质谱具有分 析 速 度 快 、准 确 性 好 和 灵 敏 度 ＤＡＲＴ－ＭＳ 快速 、高通量 、普适性的特点使其在 定性 和 定 量 分 析 方 面 表 现 出 了 独 特 的 优 势 ，可 高等 优 点 ，已 成 为 生 物 医 学 研 究 领 域 一 种 重 要 在公共安全领域的各类检测工作中发挥巨大的 的分析 工 具 ［４９］。 随 着 ＤＡＲＴ－ＭＳ 技 术 的 发 展 潜力 ［５４］。 和推 广 ，该 技 术 被 广 泛 应 用 于 生 命 科 学 研 究 的 恐怖分 子 和 罪 犯 往 往 利 用 简 易 爆 炸 装 置 许多领域 。 通过 ＤＡＲＴ－ＭＳ 可 实 现 快 速 、准 确 （ ＩＥＤｓ）造成公众 恐 慌 和 破 坏 ，因 此 迫 切 需 要 建 ［ ］ 立针对这类 危 化 品 的 快 速 检 测 技 术 。Ｌ ｉ等 ５５ 地检测人体多个部位 、不同组织样本 。 脂多糖细菌内毒素是一种威胁人类眼部健 基于 ＤＡＲＴ－ＭＳ 技 术 设 计 了 一 种 新 的 定 性 分 康的 有 害 物 质 。 李 红 丽 等 ［５０］采 用 ＤＡＲＴ－ＭＳ 析方法 ，利用新型吸附剂涂覆丝网 ，动态顶空浓 技术实现了眼科粘性装置细菌内毒素的快速测 缩来产生富 含 化 学 特 征 （ ＣＡＳ）的 信 息 ，用 于 检 定和研究 。 实验 结 果 表 明 ，复 杂 结 构 的 大 分 子 测无烟 火 药 中 的 危 险 成 分 。 添 加 剂 和 含 能 材 毒素 （相 对 分 子 质 量 为 １ 万 到 ４ 万 ）在 ＤＡＲＴ 料 ，特别是硝酸甘油 ，被 Ｃａ ｒｂｏｐａ ｃｋ Ｘ 金属丝网 作用 下 可 解 离 为 可 视 小 分 子 ，该 方 法 可 检 出 医 快速有效地捕 捉 ，随 后 被 ＤＡＲＴ－ＭＳ 检 测 与 鉴 用材料的水溶液中低至 ０． ０３μｇ／Ｌ 的毒素 。 胸 定 。 与 ＧＣ－ＭＳ 相 比 ，这 种 方 法 提 供 了 相 似 的 腔积 液 是 胸 膜 腔 内 出 现 的 过 多 液 体 ，主 要 由 肺 检测与鉴定 结 果 ，但 分 析 时 间 显 著 缩 短 。 所 有 部病变产生 ，它与肺部疾病息息相关 ，是肺部疾 可用 ＧＣ－ＭＳ 方法检测 的 目 标 化 合 物 都 可 以 使 病里最 具 代 表 性 的 人 体 体 液 。 王 丽 丽 等 将 用 ＤＡＲＴ－ＭＳ 方法检测 ，检测时间小于 １ ｍｉ ｎ。 ＤＡＲＴ 离子源和四极 杆 串 联 质 谱 仪 联 用 ，鉴 别 了良 （恶 ）性 胸 腔 积 液 。 利 用 该 技 术 检 测 了 １９ 此外 ，ＤＡＲＴ－ＭＳ 还 可 以 检 测 不 能 被 ＧＣ－ＭＳ 例肺 癌 患 者 和 ２７ 例 肺 部 良 性 疾 病 患 者 的 胸 腔 积液 ，选 取 其 中 １５ 例 恶 性 样 本 和 ２３ 例 良 性 样 ＤＡＲＴ－ＭＳ 快速与 高 效 的 检 测 方 式 ，在 危 化 品 检测领域具有广阔的应用前景 。 本为发现 组 ，采 用 ＳＰＳＳ 数 据 处 理 软 件 中 的 主 快速确定爆炸物种类对于及时解除爆炸物 成分分析法 （ ＰＣＡ）建 立 了 统 计 模 型 ，发 现 可 以 危害 具 有 重 要 意 义 。 乔 婷 等 ［５６］ 采 用 ＤＡＲＴ－ 较好 地 区 分 肺 癌 和 良 性 疾 病 胸 腔 积 液 样 品 ，找 ＨＲ－ＴＯＦ ＭＳ 技术对硝铵类有机炸药黑索金及 其爆炸残留 物 进 行 精 确 质 量 分 析 ，借 助 Ｍａ ｓ ｓ－ ［ ５１］ 出了 对 区 分 贡 献 较 大 的 ３ 个 碎 片 离 子 ｍ／ ｚ ２３８、 ３０１、 ３２２，它们可能是癌症的标记物 。 刘春 检测的 目 标 物 。 这 种 结 合 了 样 品 采 集 技 术 和 首次 建 立 了 ＤＡＲＴ－ＭＳ 质 谱 系 统 快 速 ｗｏ ｒｋｓ质谱解析软件对质谱数 据 进 行了噪音过 滤及 峰 形 校 正 处 理 ，获 得 了 炸 药 准 确 的 同 位 素 分析 血 浆 中 百 草 枯 的 检 测 方 法 ，样 品 无 需 任 何 分布 模 式 ，然 后 通 过 实 际 同 位 素 分 布 模 式 的 校 前处 理 ，可 直 接 进 样 。 该 方 法 的 线 性 范 围 为 正峰形与理论匹配的图谱准确度对待选分子式 １０～５００ｍｇ／Ｌ，百草枯标液的 检 出 限 和 定 量 限 分别为 ３～６ｍｇ／Ｌ 和 １０～２０ ｍｇ／Ｌ，血浆中百 进行排序 ，实现了黑索金的准确识别和鉴定 。 草枯的检出 限 为 ８～１０ ｍｇ／Ｌ。Ｌ ｉ ｕ等 采用 有重要的应用 前 景 。 张 玉 荣 等 ［５７］采 用 ＤＡＲＴ－ ＤＡＲＴ－ＭＳ／ＭＳ 方法同时检测出人血中的 ３－ 氯 酪氨酸和３－ 硝基酪氨酸 。 ＴＯＦ ＭＳ 实现 了 毒 品 检 材 中 ８ 种 安 非 他 明 类 物质 的 快 速 检 测 ，检 出 限 在 ０． ０５～０． １ ｍｇ／Ｌ 胜等 ［ ５２］ ［ ５３］ 在毒品 、毒物筛查方面 ， ＤＡＲＴ－ＭＳ 同样具 之间 。 此外 ，他 们 分 别 采 用 离 子 迁 移 谱 （ ＩＭＳ） ５ ＤＡＲＴ－ＭＳ 在公共安全中的应用 和实时 直 接 分 析 飞 行 时 间 质 谱 方 法 （ ＤＡＲＴ－ 快速 地 对 大 量 样 品 进 行 检 测 ，检 测 结 果 通 常 会 ＴＯＦ ＭＳ）在正离子模式下对 ５３ 种常见的毒品 及毒 物 进 行 分 析 ［１５］。 利 用 ＩＭＳ，确 定 了 ５３ 种 作为执法的依据 。 该类检测工作的特殊性对检 物质真实可靠的约化迁 移率 ｋ０，并将 其 作 为 一 测技术的 测 试 环 境 要 求 、普 遍 适 用 性 、检 测 时 个鉴 定 指 标 ，同 时 确 定 该 仪 器 下 各 个 化 合 物 的 间 、稳定性 、检测通量和标准化提出了更高的要 检测限 。 然后采用 ＤＡＲＴ－ＴＯＦ ＭＳ，通 过 优 化 求 。ＧＣ－ＭＳ 和 ＬＣ－ＭＳ 等 传 统 质 谱 技 术 ，前 处 分析参数 ，得到了适合 ５３ 种化合物的同一最优 理过程繁 琐 ，不 能 及 时 获 得 样 品 的 分 析 信 息 。 分析条件 ，同时获得了 ５３ 种物质的准分子离子 在公共安全 领 域 的 检 测 工 作 中 ，往 往 需 要 第１期 徐加泉等： ＤＡＲＴ－ＭＳ 在中国的应用研究现状 １２５ 和两个以上的碎片离子 ，建立了筛查数据库 ，确 ｓ ｓｓｐｅ ｃ ｔ ｒ ｏｍｅ ｔ ｒ ｓ ｔ ｅｍ ｆ ｏ ｒ ｃｈｅｍｉ ｃ ａ ｌ ｍｉ ｎ ｉ ａ ｔ ｕ ｒ ｅ ｍａ ｙｓｙ 定了它们的定性指标和检测限 。 通过这两种技 ａｎｄｂ ｉ ｏ ｌ ｏｇ ｉ ｃ ａ ｌａｎａ ｌ ｓ ｉ ｓ［ Ｊ］．Ｔｒ ｅｎｄｓｉ ｎ Ａｎａ ｌ ｔ ｉ ｃ ａ ｌ ｙ ｙ 术的联用 ，在常温常压下 ，无需对体外检材进行 Ａ）：１０－１９． Ｃｈｅｍｉ ｓ ｔ ｒ ｙ，２０１６，８５（ 任何前处理 ，运用建立的筛查数据库 ，即可快速 准确地鉴别 出 体 外 检 材 中 的 毒 品 、毒 物 。 该 方 法无需样品前处理 ，大大缩短了分析时间 ，具有 快速 、高通量的优点 ，具有实际应用价值 。 王国 庆等 ［５８］采 用 ＤＡＲＴ－Ｏｒｂ ｉ ｔ ｒ ａｐ ＭＳ 成 功 实 现 了 血液中 １３０ 种毒物的快速筛查 。 ［ ４］ ＶＥＮＴＥＲ Ａ，ＮＥＦＬＩＵ Ｍ，ＣＯＯＫＳＲ Ｇ．Ａｍｂ ｉ－ ｅｎ ｔｄｅ ｓ ｏ ｒ ｔ ｉ ｏｎｉ ｏｎ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏｎ ｍａ ｓ ｓｓｐｅ ｃ ｔ ｒ ｏｍｅ ｔ ｒ Ｊ］． ｐ ｙ［ Ｔｒ ｅｎｄｓｉ ｎ Ａｎａ ｌ ｔ ｉ ｃ ａ ｌＣｈｅｍｉ ｓ ｔ ｒ ４）： ｙ ｙ，２００８，２７（ ２８４－２９０． ［ ５］ ＶＥＮＴＥＲ Ａ Ｒ，ＤＯＵＧＬＡＳＳ Ｋ Ａ，ＳＨＥＬＬＥＹＪ Ｔ，ｅ ｔａ ｌ． Ｍｅ ｃｈａｎ ｉ ｓｍｓ ｏ ｆｒ ｅ ａ ｌ ｉｍｅ，ｐ ｒ ｏｘ ｉｍａ ｌ －ｔ ｒ ｉ ｎｇａｍｂ ｉ ｅｎ ｔｉ ｏｎ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏｎ ｍａ ｓ ｓ ｓ ａｍｐ ｌ ｅｐ ｒ ｏ ｃ ｅ ｓ ｓ ｉ ｎｇｄｕ ｓｐｅ ｃ ｔ ｒ ｏｍｅ ｔ ｒ Ｊ］．Ａｎａ ｌ ｔ ｉ ｃ ａ ｌ Ｃｈｅｍｉ ｓ ｔ ｒ ｙ［ ｙ ｙ，２０１４， ６ 结论及展望 ８６（ １）：２３３－２４９． 经历了约 １０ 年的发展 ， ＤＡＲＴ－ＭＳ 已广泛 ［ ６］ ＸＵ Ｓ，ＺＨＡＮＧ Ｙ，ＸＵ Ｌ，ｅ ｔａ ｌ．Ｏｎ ｌ ｉ ｎｅｃ ｏｕｐ ｌ ｉ ｎｇ 地应用于环境监测 、食品药品安全 、生物医学检 ｔ ｅ ｃｈｎ ｉ ｓｉ ｎ ａｍｂ ｉ ｅｎ ｔ ｍａ ｓ ｓ ｓｐｅ ｃ ｔ ｒ ｏｍｅ ｔ ｒ Ｊ］． ｑｕｅ ｙ［ 验 、公共安全 管 理 等 领 域 ，在 快 速 、直 接 分 析 方 ２１）：５９１３－５９２１． Ａｎａ ｌ ｓ ｔ，２０１６，１４１（ ｙ 面展 现 出 了 巨 大 的 优 势 ，是 一 种 高 效 的 分 析 方 法 。 随着 ＤＡＲＴ－ＭＳ 的进 一 步 发 展 ，它 将 在 更 多的领域发挥更加重要的作用 。 尽管 ＤＡＲＴ－ＭＳ 比传统的 ＬＣ－ＭＳ 等 具 有 更多 的 优 势 ，但 该 方 法 在 某 些 方 面 仍 需 要 进 一 ［ ７］ ＫＥＲＴＥＳＺ Ｖ，ＶＡＮ ＢＥＲＫＥＬ Ｇ Ｊ．Ｆｕ ｌ ｌ ｔ ｏ－ ｙａｕ ｍａ ｔ ｅｄ ｌ ｉ ｉ ｄ ｅｘ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ｉ ｏｎ－ｂａ ｓ ｅｄ ｓｕ ｒ ｆ ａ ｃ ｅｓ ａｍｐ ｌ ｉ ｎｇ ｑｕ ａｎｄｉ ｏｎ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏｎ ｕｓ ｉ ｎｇ ａ ｃｈ ｉ ｓ ｅｄ ｒ ｏｂｏ ｔ ｉ ｃ ｎａｎｏ－ ｐ－ｂａ ｅ ｌ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｓｐ ｒ ａｙｐ ｌ ａ ｔ ｆ ｏ ｒｍ［ Ｊ］．Ｊ ｏｕ ｒ ｎａ ｌｏ ｆ Ｍａ ｓ ｓＳｐｅ ｃ－ ｔ ｒ ｏｍｅ ｔ ｒ ３）：２５２－２６０． ｙ，２０１０，４５（ ［ ８］ ＣＨＥＮ Ｈ，ＶＥＮＴＥＲ Ａ，ＣＯＯＫＳ Ｒ Ｇ．Ｅｘ ｔ ｒ ａ ｃ－ 步提高 ，比如 如 何 实 现 待 测 物 的 简 单 、快 速 、准 ｔ ｉ ｖｅｅ ｌ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｓｐ ｒ ａｙｉ ｏｎ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏｎｆ ｏ ｒｄ ｉ ｒ ｅ ｃ ｔａｎａ ｌ ｓ ｉ ｓｏ ｆ ｙ 确定 量 ，特 别 是 如 何 实 现 组 织 样 品 内 部 化 学 组 ｒ ｉ ｎｅ，ｍｉ ｌ ｋａｎｄｏ ｔ ｈｅ ｒｃ ｏｍｐ ｌ ｅｘｍｉ ｘ ｔ ｕ ｒ ｅ ｓ ｕｎｄ ｉ ｌ ｕ ｔ ｅｄｕ 分快速 、直 接 的 定 量 分 析 ，是 ＤＡＲＴ－ＭＳ 研 究 ｗｉ ｔ ｈｏｕ ｔｓ ａｍｐ ｌ ｅｐ ｒ ｅｐａ ｒ ａ ｔ ｉ ｏｎ［ Ｊ］．Ｃｈｅｍｉ ｃ ａ ｌＣｏｍ－ 的一个重要方面 。 另外 ，国标中很多食品 、组织 ｍｕｎ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏｎｓ，２００６，４２（ １９）：２０４２－２０４４． 中限制性物质的限制含量 （如果蔬类中的农残 、 ［ ９］ ＺＨＡＮＧ Ｈ，ＧＵ Ｈ，ＹＡＮ Ｆ，ｅ ｔａ ｌ．Ｄｉ ｒ ｅ ｃ ｔｃｈａ ｒ－ 肉制品中的添加剂 等 ）采 用 的 标 准 单 位 是 ｍｇ／ ａ ｃ ｔ ｅ ｒ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏｎｏ ｆｂｕ ｌ ｋｓ ａｍｐ ｌ ｅ ｓｂｙｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｎａ ｌｅｘ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ｉ ｖｅ ｋｇ，而不是 表 面 含 量 单 位 ｍｇ／ｃｍ２ ，因 此 ，仅 发 展表 面 定 量 分 析 方 法 仍 然 不 能 满 足 需 求 ，发 展 Ｓｃ ｉ ｅｎ ｔ ｉ ｆ ｉ ｃＲｅｐｏ ｒ ｔ ｓ，２０１３，３（ ２４９５）：１－５． 快速 、直 接 的 内 部 定 量 分 析 方 法 将 是 未 来 研 究 的一个重要方向 。 最 近 采 用ｉＥＥＳ Ｉ－ＭＳ 技 术 在 组织 内 化 学 组 分 的 直 接 、快 速 分 析 中 取 得 了 一 ｅ ｌ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｓｐ ｒ ａｙｉ ｏｎ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏｎ ｍａ ｓ ｓ ｓｐｅ ｃ ｔ ｒ ｏｍｅ ｔ ｒ Ｊ］． ｙ［ ［ １０］ＣＯＤＹ ＲＢ，ＬＡＲＡＭéＥＪＡ，ＤＵＲＳＴ Ｈ Ｄ．Ｖｅ ｒ ｓ ａ－ ｔ ｉ ｌ ｅｎ ｅｗｉ ｏｎｓ ｏｕ ｒ ｃ ｅｆ ｏ ｒｔ ｈ ｅａ ｎ ａ ｌ ｓ ｉ ｓｏ ｆ ｍａ ｔ ｅ ｒ ｉ ａ ｌ ｓｉ ｎ ｙ ｏｐ ｅ ｎａ ｉ ｒ ｕｎｄ ｅ ｒａｍｂ ｉ ｅ ｎ ｔｃ ｏｎｄ ｉ ｔ ｉ ｏｎ ｓ［ Ｊ］．Ａｎ ａ ｌ ｔ ｉ ｃ ａ ｌ ｙ ８）：２２９７－２３０２． Ｃｈ ｅｍｉ ｓ ｔ ｒ ｙ，２００５，７７（ ，但如何更快速 、更准确地实现组织内 ［ １１］ ＭＣＥＷＥＮ Ｃ Ｎ，ＭＣＫＡＹ Ｒ Ｇ，ＬＡＲＳＥＮ Ｂ Ｓ． 部生化分 子 的 定 量 不 仅 是 ＤＡＲＴ－ＭＳ，也 是 所 Ａｎａ ｌ ｓ ｉ ｓｏ ｆｓ ｏ ｌ ｉ ｄｓ，ｌ ｉ ｉ ｄｓ，ａｎｄｂ ｉ ｏ ｌ ｏｇ ｉ ｃ ａ ｌｔ ｉ ｓ ｓｕｅ ｓ ｙ ｑｕ 有直接质谱分析技术努力的方向 。 ｒ ｏｂｅ ｉ ｕｓ ｉ ｎｇ ｓ ｏ ｌ ｉ ｄｓ ｐ ｎ ｔ ｒ ｏｄｕｃ ｔ ｉ ｏｎ ａ ｔａ ｔｍｏ ｓｐｈｅ ｒ ｉ ｃ 些进展 ［ ９］ ｒ ｅ ｓ ｓｕ ｒ ｅｏｎｃ ｏｍｍｅ ｒ ｃ ｉ ａ ｌＬＣ－ＭＳｉ ｎｓ ｔ ｒ ｕｍｅｎ ｔ ｓ［ Ｊ］． ｐ 参考文献 ： Ａｎａ ｌ ｔ ｉ ｃ ａ ｌ Ｃｈｅｍｉ ｓ ｔ ｒ ７７）：７ ８２６－ ｙ ｙ，２００５，７７ （ ［ １］ ＴＡＫＴＳ Ｚ， ＷＩ ＳＥＭＡＮ Ｊ Ｍ，ＧＯＬＯＧＡＮ Ｂ， ７８３１． ｅ ｔａ ｌ．Ｍａ ｓ ｓｓｐｅ ｃ ｔ ｒ ｏｍｅ ｔ ｒ ａｍｐ ｌ ｉ ｎｇｕｎｄｅ ｒａｍｂ ｉ ｅｎ ｔ ｙｓ ［ １２］ＴＡＫＴＳＺ，ＣＯＴＴＥＲＯＤＲＩＧＵＥＺＩ，ＴＡＬＡＴＹ ｃ ｏｎｄ ｉ ｔ ｉ ｏｎｓｗｉ ｔ ｈｄｅ ｓ ｏ ｒ ｔ ｉ ｏｎｅ ｌ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｓｐ ｒ ａｙｉ ｏｎ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏｎ ｐ ｔａ ｌ．Ｄｉ ｒ ｅ ｃ ｔ，ｔ ｒ ａ ｃ ｅｌ ｅ ｖｅ ｌｄｅ ｔ ｅ ｃ ｔ ｉ ｏｎｏ ｆｅｘｐ ｌ ｏ－ Ｎ，ｅ ［ Ｊ］．Ｓｃ ｉ ｅｎｃ ｅ，２００４，３０６（ ５６９５）：４７１－４７３． ｓ ｉ ｖｅ ｓｏｎａｍｂ ｉ ｅｎ ｔｓｕ ｒ ｆ ａ ｃ ｅ ｓｂｙｄｅ ｓ ｏ ｒ ｔ ｉ ｏｎｅ ｌ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｓ－ ｐ ［ ２］ ＨＵＡＮＧ Ｍ Ｚ，ＣＨＥＮＧ ＳＣ，ＣＨＯ Ｙ Ｔ，ｅ ｔａ ｌ． ｒ ａｙｉ ｏｎ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏｎ ｍａ ｓ ｓｓｐｅ ｃ ｔ ｒ ｏｍｅ ｔ ｒ Ｊ］．Ｃｈｅｍｉ ｃ ａ ｌ ｐ ｙ［ Ａｍｂ ｉ ｅｎ ｔｉ ｏｎ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏｎ ｍａ ｓ ｓｓｐｅ ｃ ｔ ｒ ｏｍｅ ｔ ｒ ｕ ｔ ｏ ｒ ｉ ａ ｌ ｙ：ａｔ １５）：１９５０－１９５２． Ｃｏｍｍｕｎ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏｎｓ，２００５，２００５（ ［ Ｊ］．Ａｎｎｕａ ｌ Ｒｅ ｖ ｉ ｅｗ ｏ ｆ Ａｎａ ｌ ｔ ｉ ｃ ａ ｌ Ｃｈｅｍｉ ｓ ｔ ｒ ｙ ｙ， ［ １３］ＮＡ Ｎ，ＺＨＡＯ Ｍ，ＺＨＡＮＧ Ｓ，ｅ ｔａ ｌ．Ｄｅ ｖｅ ｌ ｏｐ－ ２０１１，７０２（ １）：１－１５． ［ ３］ ＭＡ Ｘ， ＯＵＹＡＮＧ Ｚ．Ａｍｂ ｉ ｅｎ ｔｉ ｏｎ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏｎ ａｎｄ ｍｅｎ ｔｏ ｆａｄ ｉ ｅ ｌ ｅ ｃ ｔ ｒ ｉ ｃｂａ ｒ ｒ ｉ ｅ ｒｄ ｉ ｓ ｃｈａ ｒ ｏｎｓ ｏｕ ｒ ｃ ｅ ｇｅｉ ｆ ｏ ｒａｍｂ ｉ ｅｎ ｔｍａ ｓ ｓｓｐｅ ｃ ｔ ｒ ｏｍｅ ｔ ｒ Ｊ］．Ｊ ｏｕ ｒ ｎａ ｌｏ ｆｔ ｈｅ ｙ［ 质 谱 学 报 １２６ 第３９卷 Ａｍｅ ｒ ｉ ｃ ａｎＳｏ ｃ ｉ ｅ ｔ ｏ ｒ Ｍａ ｓ ｓＳｐｅ ｃ ｔ ｒ ｏｍｅ ｔ ｒ ｙｆ ｙ，２００７， ３１（ ３）： １３２－１３８． １８（ １０）：１８５９－１８６２． ＭＡ Ｊｕｎ ｉ ｅ，ＹＡＮＧ Ｑｉ， ＷＡＮＧ Ｙｅｙａｏ，ｅ ｔａ ｌ． ｊ ［ １４］ＬＩＸ，ＨＵ Ｂ，ＤＩＮＧＪ，ｅ ｔａ ｌ．Ｒａｐ ｉ ｄｃｈａ ｒ ａ ｃ ｔ ｅ ｒ ｉ ｚ ａ－ ｎｒ ｅ ｓ ｅ ａ ｒ ｃｈａｎｄａｐｐ ｌ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏｎｏ ｆｒ ａｐ ｉ ｄｍｏ－ Ａｄｖａｎｃ ｅ ｓｉ ｔ ｉ ｏｎｏ ｆｃ ｏｍｐ ｌ ｅｘｖ ｉ ｓ ｃ ｏｕｓｓ ａｍｐ ｌ ｅ ｓａ ｔｍｏ ｌ ｅ ｃｕ ｌ ａ ｒｌ ｅ ｖ－ ｎ ｉ ｔ ｏ ｒ ｉ ｎｇｔ ｅ ｃｈｎｏ ｌ ｏｇｙｏ ｆｈｅ ａｖｙ ｍｅ ｔ ａ ｌ ｓｉ ｎｓ ｏ ｉ ｌ ｓ［ Ｊ］． ｅ ｌ ｓｂｙ ｎｅｕ ｔ ｒ ａ ｌｄｅ ｓ ｏ ｒ ｔ ｉ ｏｎ ｅｘ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ｉ ｖｅｅ ｌ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｓｐ ｒ ａｙ ｐ Ｃｈ ｉ ｎａＥｎｖ ｉ ｒ ｏｎｍｅｎ ｔ ａ ｌ Ｍｏｎ ｉ ｔ ｏ ｒ ｉ ｎｇ，２０１５，３１（ ３）： ｉ ｏｎ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏｎ ｍａ ｓ ｓｓｐｅ ｃ ｔ ｒ ｏｍｅ ｔ ｒ Ｊ］．Ｎａ ｔ ｕ ｒ ｅ Ｐｒ ｏ ｔ ｏ－ ｙ［ １３２－１３８（ ｉ ｎＣｈ ｉ ｎｅ ｓ ｅ）． ｃ ｏ ｌ ｓ，２０１１，６（ ７）：１０１０－１０２５． ［ ２３］ＬＥＩＹ Ｔ，ＬＵ Ｙ，ＺＨＡＮＧ Ｔ Ｃ，ｅ ｔａ ｌ．Ｒａｐ ｉ ｄ ［ １５］ＮＥＭＥＳＰ，ＶＥＲＴＥＳＡ．Ｌａ ｓ ｅ ｒａｂ ｌ ａ ｔ ｉ ｏｎｅ ｌ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｓ－ ｓ ｃ ｒ ｅ ｅｎ ｉ ｎｇｏ ｆｔ ｅ ｓ ｔ ｏ ｓ ｔ ｅ ｒ ｏｎｅｉ ｎｔ ｈｅａｑｕａ ｔ ｉ ｃｅｎｖ ｉ ｒ ｏｎ－ ｏｎ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏｎｆ ｏ ｒａ ｔｍｏ ｓｐｈｅ ｒ ｉ ｃｐ ｉ ｎｖ ｉ ｖｏ， ｒ ａｙｉ ｒ ｅ ｓ ｓｕ ｒ ｅ， ｐ ｍｅｎ ｔｕｓ ｉ ｎｇ ｄ ｉ ｒ ｅ ｃ ｔａｎａ ｌ ｓ ｉ ｓｉ ｎｒ ｅ ａ ｌ ｉｍｅ（ ＤＡＲＴ） －ｔ ｙ ａｎｄｉｍａｇ ｉ ｎｇ ｍａ ｓ ｓ ｓｐｅ ｃ ｔ ｒ ｏｍｅ ｔ ｒ Ｊ］．Ａｎａ ｌ ｔ ｉ ｃ ａ ｌ ｙ［ ｙ ｍａ ｓ ｓｓｐｅ ｃ ｔ ｒ ｏｍｅ ｔ ｒ Ｊ］．Ｅｎｖ ｉ ｒ ｏｎｍｅｎ ｔ ａ ｌＥａ ｒ ｔ ｈＳｃ ｉ－ ｙ［ Ｃｈｅｍｉ ｓ ｔ ｒ ２１）：８０９８－８１０６． ｙ，２００７，７９（ ｅｎｃ ｅ ｓ，２０１６，７５（ １２）：１－７． ［ １６］ＧＲＯＳＳＪＨ．Ｄｉ ｒ ｅ ｃ ｔａｎａ ｌ ｓ ｉ ｓｉ ｎｒ ｅ ａ ｌｔ ｉｍｅ－ａｃ ｒ ｉ ｔ ｉ ｃ ａ ｌ ｙ ［ ２４］ＢＲＩＤＯＵＸ Ｍ Ｃ，ＭＡＬＡＮＤＡＩＮ Ｈ，ＬＥＰＲＩＮＣＥ ｒ ｅ ｖ ｉ ｅｗｏｎＤＡＲＴ－ＭＳ［ Ｊ］．Ａｎａ ｌ ｔ ｉ ｃ ａ ｌａｎｄＢ ｉ ｏａｎａ－ ｙ ｓｐｈｏ ｒ ｉ ｃａ Ｆ，ｅ ｔａ ｌ．Ｑｕａｎ ｔ ｉ ｔ ａ ｔ ｉ ｖｅａｎａ ｌ ｓ ｉ ｓｏ ｆｐｈｏ ｃ ｉ ｄ ｙ ｌ ｔ ｉ ｃ ａ ｌＣｈｅｍｉ ｓ ｔ ｒ １）：６３－８０． ｙ ｙ，２０１４，４０６（ ｅ ｓ ｔ ｅ ｒ ｓｉ ｎａｑｕｅ ｏｕｓｓ ａｍｐ ｌ ｅ ｓｂｙｉ ｓ ｏ ｔ ｏｐｅｄ ｉ ｌ ｕ ｔ ｉ ｏｎｓ ｔ ｉ ｒ－ ［ １７］ＬＩＸ，ＷＡＮＧ Ｘ，ＬＩＬ，ｅ ｔａ ｌ．Ｄｉ ｒ ｅ ｃ ｔａｎａ ｌ ｓ ｉ ｓｉ ｎ ｙ ｂａ ｒｓ ｏ ｒ ｔ ｉ ｖｅｅｘ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ｉ ｏｎｃ ｏｍｂ ｉ ｎｅｄｗｉ ｔ ｈｄ ｉ ｒ ｅ ｃ ｔａｎａ ｌ－ ｐ ｒ ｅ ａ ｌｔ ｉｍｅｍａ ｓ ｓｓｐｅ ｃ ｔ ｒ ｏｍｅ ｔ ｒ ｒ ｆ ｕ ｌｔ ｏｏ ｌｆ ｏ ｒ ｙ：ａｐｏｗｅ ｓ ｉ ｓｉ ｎｒ ｅ ａ ｌｔ ｉｍｅ（ＤＡＲＴ）－Ｏｒ ｂ ｉ ｔ ｒ ａｐ ｍａ ｓ ｓ ｓｐｅ ｃ－ ｙ ｆ ａ ｓ ｔ ａｎａ ｌ ｓ ｉ ｓ［ Ｊ］． Ｍａ ｓ ｓ Ｓｐｅ ｃ ｔ ｒ ｏｍｅ ｔ ｒ ｔ ｔ ｅ ｒ ｓ， ｙ ｙ Ｌｅ ｔ ｒ ｏｍｅ ｔ ｒ Ｊ］． Ａｎａ ｌ ｔ ｉ ｃ ａ Ｃｈ ｉｍｉ ｃ ａ Ａｃ ｔ ａ，２０１５， ｙ［ ｙ ２０１５，６（ １）：１－６． ８６９：１－１０． ［ １８］ＳＯＮＧ Ｌ，ＧＩＢＳＯＮ Ｓ Ｃ，ＢＨＡＮＤＡＲＩＤ，ｅ ｔａ ｌ． ［ ２５］ＬＩＸ，ＸＩＮＧ Ｊ，ＣＨＡＮＧ Ｃ，ｅ ｔａ ｌ．Ｓｏ ｌ ｉ ｄ－ｐｈａ ｓ ｅ ｃｈａｎ ｉ ｓｍ ｏ ｆｐｏ ｓ ｉ ｔ ｉ ｖｅ－ｉ ｏｎｄ ｉ ｒ ｅ ｃ ｔａｎａ ｌ Ｉ ｏｎ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏｎ ｍｅ ｙ－ ｔ ｈｔ ｈｅ ｍｅ ｔ ａ ｌ－ｏ ｒ ｉ ｃｆ ｒ ａｍｅｗｏ ｒ ｋ ｅｘ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ｉ ｏｎ ｗｉ ｇａｎ ｓ ｉ ｓｉ ｎｒ ｅ ａ ｌｔ ｉｍｅ：ａ ｔ ｒ ａｎｓ ｉ ｅｎ ｔ ｍｉ ｃ ｒ ｏｅｎｖ ｉ ｒ ｏｎｍｅｎ ｔ ＭＩＬ－１０１（ Ｃｒ）ｃ ｏｍｂ ｉ ｎｅｄ ｗｉ ｔ ｈｄ ｉ ｒ ｅ ｃ ｔａｎａ ｌ ｓ ｉ ｓｉ ｎ ｙ Ｊ］． Ａｎａ ｌ ｔ ｉ ｃ ａ ｌ Ｃｈｅｍｉ ｓ ｔ ｒ ｃ ｏｎｃ ｅｐ ｔ［ ｙ ｙ， ２００９， ８１ ｉｍｅ ｍａ ｓ ｓｓｐｅ ｃ ｔ ｒ ｏｍｅ ｔ ｒ ｏ ｒｔ ｈｅｆ ａ ｓ ｔａｎａ ｌ ｓ ｉ ｓ ｒ ｅ ａ ｌｔ ｙｆ ｙ （ ２４）：１００８０－１００８８． ｒ ｉ ａ ｚ ｉ ｎｅ ｈｅ ｒ ｂ ｉ ｃ ｉ ｄｅ ｓ［ Ｊ］．Ｊ ｏｕ ｒ ｎａ ｌｏ ｆＳｅｐａ ｒ ａ ｔ ｉ ｏｎ ｏ ｆｔ ［ １９］ 管 志 杰，公 培 臣 ．中 国 林 业 对 外 投 资 区 域 选 择 ： 可持 续 发 展 的 视 角 ［ Ｊ］． 干 旱 区 资 源 与 环 境， Ｓｃ ｉ ｅｎｃ ｅ，２０１４，３７（ １２）：１４８９－１４９５． ［ ２６］ ＷＡＮＧ Ｘ，ＬＩＸ，ＬＩＺ，ｅ ｔａ ｌ．Ｏｎ ｌ ｉ ｎｅｃ ｏｕｐ ｌ ｉ ｎｇｏ ｆ ２０１５， ２９（ ６）： ２０－２４． ｉ ｎ－ｔ ｕｂｅ ｓ ｏ ｌ ｉ ｄ－ｐｈａ ｃ ｒ ｏｅｘ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ｉ ｏｎ ｗｉ ｔ ｈｄ ｉ ｒ ｅ ｃ ｔ ｓ ｅ ｍｉ ＧＵＡＮ Ｚｈ ｉ ｉ ｅ，ＧＯＮＧ Ｐｅ ｉ ｃｈｅｎ．Ｒｅｇ ｉ ｏｎａ ｌｓ ｅ ｌ ｅ ｃ－ ｊ ａｎａ ｌ ｓ ｉ ｓｉ ｎｒ ｅ ａ ｌｔ ｉｍｅ ｍａ ｓ ｓｓｐｅ ｃ ｔ ｒ ｏｍｅ ｔ ｒ ｏ ｒｒ ａｐ ｉ ｄ ｙ ｙｆ ｔ ｉ ｏｎ ｏ ｆｆ ｏ ｒ ｅ ｉ ｎｖｅ ｓ ｔｍｅｎ ｔｏ ｆ Ｃｈ ｉ ｎｅ ｓ ｅｆ ｏ ｒ ｅ ｓ ｔ ｒ ｇｎ ｉ ｙ ｄｅ ｔ ｅ ｒｍｉ ｎａ ｔ ｉ ｏｎｏ ｆｔ ｒ ｉ ａ ｚ ｉ ｎｅｈｅ ｒ ｂ ｉ ｃ ｉ ｄｅ ｓｉ ｎｗａ ｔ ｅ ｒｕｓ ｉ ｎｇ ｃ ｏｍｐａｎ ｉ ｅ ｓ：ｔ ｈｅａ ｓｐｅ ｃ ｔｏ ｆｓｕｓ ｔ ａ ｉ ｎａｂ ｌ ｅｄｅ ｖｅ ｌ ｏｐｍｅｎ ｔ ｌ ｒ ｍｏｎｏ ｃ ａ ｒ ｂｏｎ－ｎａｎｏ ｔ ｕｂｅ ｓ－ｉ ｎｃ ｏ ｒ ｒ ａ ｔ ｅｄ ｐｏ ｌ ｉ ｔ ｈ ｙｍｅ ｐｏ ［ Ｊ］．Ｊ ｏｕ ｒ ｎａ ｌｏ ｆ Ａｒ ｉ ｄ Ｌａｎｄ Ｒｅ ｓ ｏｕ ｒ ｃ ｅ ｓａｎｄ Ｅｎｖ ｉ－ ［ Ｊ］． Ａｎａ ｌ ｔ ｉ ｃ ａ ｌ Ｃｈｅｍｉ ｓ ｔ ｒ １０）： ｙ ｙ， ２０１４， ８６（ ｒ ｏｎｍｅｎ ｔ，２０１５，２９（ ６）：２０－２４（ ｉ ｎＣｈ ｉ ｎｅ ｓ ｅ）． ４７３９－４７４７． ［ ２０］ ＭＯＲＥＮＯ－ＢＯＮＤＩ Ｍ Ｃ， ＭＡＲＡＺＵＥＬＡ Ｍ Ｄ， ［ ２７］ＫＵＫＩ，ＮＡＧＹ Ｌ，ＮＡＧＹ Ｔ，ｅ ｔａ ｌ．Ｄｅ ｔ ｅ ｃ ｔ ｉ ｏｎ ＨＥＲＲＡＮＺ Ｓ，ｅ ｔａ ｌ．Ａｎ ｏｖｅ ｒ ｖ ｉ ｅｗ ｏ ｆｓ ａｍｐ ｌ ｅ ｉ ｃ ｏ ｔ ｉ ｎｅａ ｓａｎｉ ｎｄ ｉ ｃ ａ ｔ ｏ ｒｏ ｆｔ ｏｂａ ｃ ｃ ｏｓｍｏｋｅｂｙ ｏ ｆｎ ｒ ｅｐａ ｒ ａ ｔ ｉ ｏｎｐ ｒ ｏ ｃ ｅｄｕ ｒ ｅ ｓｆ ｏ ｒＬＣ／ＭＳ ｍｕ ｌ ｔ ｉ ｃ ｌ ａ ｓ ｓａｎ－ ｐ ｄ ｉ ｒ ｅ ｃ ｔａｎａ ｌ ｓ ｉ ｓｉ ｎｒ ｅ ａ ｌｔ ｉｍｅ（ ＤＡＲＴ）ｔ ａｎｄｅｍ ｍａ ｓ ｓ ｙ ｔ ｉ ｂ ｉ ｏ ｔ ｉ ｃｄｅ ｔ ｅ ｒｍｉ ｎａ ｔ ｉ ｏｎｉ ｎ ｅｎｖ ｉ ｒ ｏｎｍｅｎ ｔ ａ ｌａｎｄｆ ｏｏｄ ｓｐｅ ｃ ｔ ｒ ｏｍｅ ｔ ｒ Ｊ］． Ａｔｍｏ ｓｐｈｅ ｒ ｉ ｃ Ｅｎｖ ｉ ｒ ｏｎｍｅｎ ｔ， ｙ［ ｓ ａｍｐ ｌ ｅ ｓ［ Ｊ］．Ａｎａ ｌ ｔ ｉ ｃ ａ ｌａｎｄＢ ｉ ｏａｎａ ｌ ｔ ｉ ｃ ａ ｌＣｈｅｍｉ ｓ－ ｙ ｙ ２０１５，１００（ １００）：７４－７７． ｔ ｒ ４）：９２１－９４６． ｙ，２００９，３９５（ ［ ２８］ＧＲＡＮＧＥ Ａ Ｈ．Ｓｅｍｉ ｔ ｉ ｔ ａ ｔ ｉ ｖｅ ａｎａ ｌ ｓ ｉ ｓｏ ｆ －ｑｕａｎ ｙ ［ ２１］ 张莉，桂建业，张 辰 凌，等 ．原 位 衍 生 分 析 土 壤 中 ｃ ｏｎ ｔ ａｍｉ ｎａｎ ｔ ｓｉ ｎｓ ｏ ｉ ｌ ｓ ｂｙ ｄ ｉ ｒ ｅ ｃ ｔａｎａ ｌ ｓ ｉ ｓｉ ｎｒ ｅ ａ ｌ ｙ 多种酸性有机 农 药 残 留 ［ Ｊ］．质 谱 学 报， ２０１５， ３６ ｓ ｓ ｓｐｅ ｃ ｔ ｒ ｏｍｅ ｔ ｒ Ｊ］． Ｒａｐ ｉ ｄ ｔ ｉｍｅ （ＤＡＲＴ ） ｍａ ｙ［ （ ２）： １３５－１４０． Ｃｏｍｍｕｎ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏｎｓｉ ｎ Ｍａ ｓ ｓＳｐｅ ｃ ｔ ｒ ｏｍｅ ｔ ｒ ｙ，２０１３，２７ ｉ，ＧＵＩＪ ｉ ａｎｙｅ，ＺＨＡＮＧ Ｃｈｅｎ ｌ ｉ ｎｇ，ｅ ｔ ＺＨＡＮＧ Ｌ （ ２）：３０５－３１８． ａ ｌ．Ｉ ｎｓ ｉ ｔ ｕｄｅ ｒ ｉ ｖａ ｔ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏｎａｎａ ｌ ｓ ｉ ｓｏ ｆａｖａ ｒ ｉ ｅ ｔ ｆ ｙ ｙｏ ｓ ｔ ｉ ｃ ｉ ｄｅｒ ａ ｃ ｉ ｄ ｉ ｃｓ ｏ ｉ ｌｏ ｒ ｉ ｃｐｅ ｅ ｓ ｉ ｄｕｅ ｓ［ Ｊ］．Ｊ ｏｕ ｒ ｎａ ｌ ｇａｎ ｉ ｎｅ ｓ ｅ Ｍａ ｓ ｓ Ｓｐｅ ｃ ｔ ｒ ｏｍｅ ｔ ｒ ２）： ｏ ｆ Ｃｈ ｙ，２０１５，３６（ １３５－１４０（ ｉ ｎＣｈ ｉ ｎｅ ｓ ｅ）． ［ ２２］ 马俊杰，杨琦，王 业 耀，等 ．土 壤 重 金 属 快 速 监 测 技术研究与应 用 进 展 ［ Ｊ］．中 国 环 境 监 测， ２０１５， ［ ２９］ＯＲＧＡＮＩ ＺＡＴＩＯＮ Ｗ Ｈ．ＺＨ ｃ ａｍｐａ ｉ ｇｎｓ ＷＨＤ ２０１５［ Ｊ］．２０１５． ［ ３０］ 王明林，连玉晶 ．食 品 质 量 与 安 全 检 测 技 术 研 究 ［ Ｊ］．食品安全质量检测学报， ２０１５， ６（ １２）： ４６９３－ ４６９４． ＷＡＮＧ Ｍｉ ｎｇ ｌ ｉ ｎ，ＬＩＡＮ Ｙｕ ｉ ｎｇ．Ｓ ｔ ｕｄｙ ｏｎｆ ｏｏｄ ｊ 第１期 徐加泉等： ＤＡＲＴ－ＭＳ 在中国的应用研究现状 １２７ ｌ ｉ ｔ ａ ｆ ｅ ｔ ｔ ｅ ｃ ｔ ｉ ｏｎｔ ｅ ｃｈｎｏ ｌ ｏｇｙ［ Ｊ］．Ｊ ｏｕ ｒ－ ｑｕａ ｙａｎｄｓ ｙｄｅ （ １）： １－１０． ｎａ ｌｏ ｆＦｏｏｄＳａ ｆ ｅ ｔ ｌ ｉ ｔ ｔ ｒ ｏ ｌ，２０１５，６ ｙａｎｄ Ｑｕａ ｙＣｏｎ ＨＵＡＮＧ Ｘｉ ｎ，ＬＩＵ Ｗｅｎ ｌ ｏｎｇ，ＺＨＡＮＧ Ｙｏｎｇ， （ １２）：４６９３－４６９４（ ｉ ｎＣｈ ｉ ｎｅ ｓ ｅ）． ｅ ｔａ ｌ． Ａｐｐ ｌ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏｎ ｏ ｆ ａｍｂ ｉ ｅｎ ｔｉ ｏｎ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏｎ ｍａ ｓ ｓ ［ ３１］ＧＡＬＬＡＲＤＯ Ｅ，ＢＡＲＲＯＳＯ Ｍ，ＱＵＥＩＲＯＺＪＡ． ｓｐｅ ｃ ｔ ｒ ｏｍｅ ｔ ｒ ｎＣｈ ｉ ｎｅ ｓ ｅｈｅ ｒ ｂａ ｌｍｅｄ ｉ ｃ ｉ ｎｅｒ ｅ ｓ ｅ ａ ｒ ｃｈ ｙｉ ＬＣ／ＭＳ：ａｐｏｗｅ ｒ ｆ ｕ ｌｔ ｏｏ ｌｉ ｎ ｗｏ ｒ ｋｐ ｌ ａ ｃ ｅｄ ｒ ｕｇｔ ｅ ｓ－ ［ Ｊ］．Ｊ ｏｕ ｒ ｎａ ｌｏ ｆＣｈ ｉ ｎｅ ｓ ｅ Ｍａ ｓ ｓＳｐｅ ｃ ｔ ｒ ｏｍｅ ｔ ｒ ｃ ｉ－ ｙＳｏ ｔ ｉ ｎｇ［ Ｊ］．Ｄｒ ｕｇＴｅ ｓ ｔ ｉ ｎｇ ＆ Ａｎａ ｌ ｓ ｉ ｓ，２００９，１（ ３）： ｙ ｅ ｔ １）：１－１０（ ｉ ｎＣｈ ｉ ｎｅ ｓ ｅ）． ｙ，２０１７，３８（ １０９－１１５． ［ ３８］ＶＡＣＬＡＶＩＫ Ｌ，ＣＡＰＵＡＮＯ Ｅ，ＧＫＭＥＮ Ｖ， ［ ３２］ ＭＩＫＥＬ Ｃ，ＡＬＭＡＺＡＮ Ｐ，ＷＥＳＴ Ｒ，ｅ ｔａ ｌ．ＬＣ／ ｅ ｔａ ｌ．Ｐｒ ｅｄ ｉ ｃ ｔ ｉ ｏｎｏ ｆａ ｃ ｒ ｌ ａｍｉ ｄｅｆ ｏ ｒｍａ ｔ ｉ ｏｎｉ ｎｂ ｉ ｓ－ ｙ ＭＳ／ＭＳ ｅｘ ｔ ｅｎｄｓ ｔ ｈｅ ｒ ａｎｇｅ ｏ ｆｄ ｒ ｕｇ ａｎａ ｌ ｓ ｉ ｓｉ ｎ ｙ ｃｕ ｉ ｔ ｓｂａ ｓ ｅｄｏｎｆ ｉ ｎｇｅ ｒ ｒ ｉ ｎ ｔｄａ ｔ ａｇｅｎｅ ｒ ａ ｔ ｅｄｂｙａｍ－ ｐ Ｊ］．Ｔｈｅ ｒ ａｐｅｕ ｔ ｉ ｃＤｒ ｕｇ Ｍｏｎ ｉ ｔ ｏ ｒ ｉ ｎｇ， ｉ ｎｐａ ｔ ｉ ｅｎ ｔ ｓ［ ｐａ ｂ ｉ ｅｎ ｔｉ ｏｎ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏｎ ｍａ ｓ ｓｓｐｅ ｃ ｔ ｒ ｏｍｅ ｔ ｒ ｌ ｏｙ ｉ ｎｇｄ ｉ－ ｙｅｍｐ ２００９，３１（ ６）：７４６－７４８． ｒ ｅ ｃ ｔａｎａ ｌ ｓ ｉ ｓｉ ｎｒ ｅ ａ ｌｔ ｉｍｅ（ ＤＡＲＴ）ｉ ｏｎｓ ｏｕ ｒ ｃ ｅ［ Ｊ］． ｙ ［ ３３］ 曹慧，陈小珍，朱 岩，等 ．多 壁 碳 纳 米 管 净 化 －超 高 ｓ ｔ ｒ ２０１５）：２９０－２９７． ＦｏｏｄＣｈｅｍｉ ｙ，２０１５，１７３（ 效液相色谱 －串 联 质 谱 技 术 同 时 测 定 牛 奶 中 青 霉 ［ ３９］ＢＵＳＭＡＮ Ｍ，ＢＯＢＥＬＬＪＲ，ＭＡＲＡＧＯＳ Ｃ Ｍ． 素类药物残留［ Ｊ］．质谱学报， ２０１４， ３６（ １）： ２３－２８． Ｄｅ ｔ ｅ ｒｍｉ ｎａ ｔ ｉ ｏｎｏ ｆｔ ｈｅ ａ ｆ ｌ ａ ｔ ｏｘ ｉ ｎ Ｍ １（ＡＦＭ １ ） ｉ，ＣＨＥＮ Ｘｉ ａｏ ｚｈｅｎ，ＺＨＵ Ｙａｎ，ｅ ｔａ ｌ． ＣＡＯ Ｈｕ ｆ ｒ ｏｍ ｍｉ ｌ ｋ ｂｙ ｄ ｉ ｒ ｅ ｃ ｔａｎａ ｌ ｓ ｉ ｓｉ ｎｒ ｅ ａ ｌｔ ｉｍｅ－ｍａ ｓ ｓ ｙ Ｓ ｉｍｕ ｌ ｔ ａｎｅ ｏｕｓｄｅ ｉ ｃ ｉ ｌ ｌ ｉ ｎｒ ｔ ｅ ｒｍｉ ｎａ ｔ ｉ ｏｎｏ ｆｐｅｎ ｅ ｓ ｉ ｄｕｅ ｓ ｓｐｅ ｃ ｔ ｒ ｏｍｅ ｔ ｒ ＤＡＲＴ－ＭＳ）［ Ｊ］． Ｆｏｏｄ Ｃｏｎ ｔ ｒ ｏ ｌ， ｙ （ ｉ ｎ ｍｉ ｌ ｋｂｙｕ ｌ ｔ ｒ ａ－ｈ ｉ ｒ ｆ ｏ ｒｍａｎｃ ｅｌ ｉ ｉ ｄｃｈｒ ｏｍａ－ ｇｈｐｅ ｑｕ ２０１５，４７ ：５９２－５９８． ｔ ｏｇ ｒ ａｐｈｙ－ｔ ａｎｄｅｍ ｍａ ｓ ｓｓｐｅ ｃ ｔ ｒ ｏｍｅ ｔ ｒ ｔ ｈ ｍｕ ｌ ｔ ｉ－ ｙ ｗｉ ［ ４０］ ＨＵＡＮＧ Ｚ，ＱＩＵ Ｒ，ＬＩＵ Ｔ，ｅ ｔａ ｌ．Ｄｅ ｔ ｅ ｒｍｉ ｎａ－ ｗａ ｌ ｌ ｅｄｃ ａ ｒ ｂｏｎｎａｎｏ ｔ ｕｂｅ ｓｐｕ ｒ ｉ ｆ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏｎ［ Ｊ］．Ｊ ｏｕ ｒ ｎａ ｌ ｔ ｉ ｏｎｏ ｆｍｅ ｔ ｈａ ｃ ｒ ｌ ｉ ｃａ ｃ ｉ ｄｉ ｎｆ ｏｏｄｓ ｉｍｕ ｌ ａｎ ｔ ｓｂｙｐｙ－ ｙ ｉ ｎｅ ｓ ｅ Ｍａ ｓ ｓＳｐｅ ｃ ｔ ｒ ｏｍｅ ｔ ｒ ｃ ｉ ｅ ｔ ｏ ｆＣｈ ｙＳｏ ｙ，２０１４，３６ ｒ ｏ ｌ ｔ ｉ ｃｂｕ ｔ ｌ ａ ｔ ｉ ｏｎ－ｇａ ｓｃｈｒ ｏｍａ ｔ ｏｇ ｒ ａｐｈｙ［ Ｊ］．Ｊ ｏｕ ｒ－ ｙ ｙ （ １）：２３－２８（ ｉ ｎＣｈ ｉ ｎｅ ｓ ｅ）． ｎａ ｌｏ ｆ Ｃｈｒ ｏｍａ ｔ ｏｇ ｒ ａｐｈｙ Ａ，２０１６，１ ４５４：１０１－ ［ ３４］ 陈绍占，刘丽萍，杜振霞，等 ．高效 液 相 色 谱 －电 感 １０６． 耦合等离子 体 质 谱 联 用 技 术 测 定 畜 禽 肉 制 品 中 ［ ４１］ＧＵＯ Ｔ， ＦＡＮＧ Ｐ，Ｊ ＩＡＮＧ Ｊ，ｅ ｔａ ｌ． Ｒａｐ ｉ ｄ 八种砷形态化 合 物 ［ Ｊ］．质 谱 学 报， ２０１５， ３６（ １）： ｓ ｃ ｒ ｅ ｅｎ ｉ ｎｇａｎｄｑｕａｎ ｔ ｉ ｆ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏｎｏ ｆｒ ｅ ｓ ｉ ｄｕａ ｌｐｅ ｓ ｔ ｉ ｃ ｉ ｄｅ ｓ ３３－３９． ｌ ｌ ｅｇａ ｌａｄｕ ｌ ｔ ｅ ｒ ａｎ ｔ ｓｉ ｎｒ ｅｄ ｗｉ ｎｅｂｙｄ ｉ ｒ ｅ ｃ ｔａｎａ ｌ－ ａｎｄｉ ＣＨＥＮ Ｓｈａｏ ｚｈａｎ， ＬＩＵ Ｌ ｉ ｉ ｎｇ， ＤＵ Ｚｈｅｎｘ ｉ ａ， ｐ ｎｒ ｅ ａ ｌｔ ｉｍｅ ｍａ ｓ ｓｓｐｅ ｃ ｔ ｒ ｏｍｅ ｔ ｒ Ｊ］．Ｊ ｏｕ ｒ ｎａ ｌ ｓ ｉ ｓｉ ｙ［ ｙ ｅ ｔａ ｌ．Ｄｅ ｔ ｅ ｒｍｉ ｎａ ｔ ｉ ｏｎ ｏ ｆｅ ｉ ｔａ ｒ ｓ ｅｎ ｉ ｃ ｓｐｅ ｃ ｉ ｅ ｓｉ ｎ ｇｈ ｏ ｆＣｈｒ ｏｍａ ｔ ｏｇ ｒ ａｐｈｙ Ａ，２０１６，１４７１：２７－３３． ｌ ｉ ｖｅ ｓ ｔ ｏ ｃｋａｎｄ ｐｏｕ ｌ ｔ ｒ ｒ ｆ ｏ ｒｍａｎｃ ｅ ａ ｔｂｙ ｈ ｉ ｙ ｍｅ ｇｈ ｐｅ ［ ４２］ 王丽丽 ．实时 直 接 分 析 －质 谱 法 快 速 分 析 白 果 粉 ｌ ｉ ｉ ｄ ｃｈｒ ｏｍａ ｔ ｏｇ ｒ ａｐｈｙ ｃ ｏｕｐ ｌ ｅｄ ｗｉ ｔ ｈｉ ｎｄｕｃ ｔ ｉ ｖｅ ｌ ｑｕ ｙ 饮品中的银杏酸［ Ｒ］．第 四 届 中 国 原 位 电 离 质 谱 ｌ ａ ｓｍａｍａ ｓ ｓｓｐｅ ｃ ｔ ｒ ｏｍｅ ｔ ｒ Ｊ］．Ｊ ｏｕ ｒ ｎａ ｌｏ ｆ ｃ ｏｕｐ ｌ ｅｄｐ ｙ［ 会议， ２０１６． Ｃｈ ｉ ｎｅ ｓ ｅ Ｍａ ｓ ｓＳｐｅ ｃ ｔ ｒ ｏｍｅ ｔ ｒ １）：３３－３９ ｙ，２０１５，３６（ （ ｉ ｎＣｈ ｉ ｎｅ ｓ ｅ）． ［ ４３］ ＷＵ Ｍ，ＷＡＮＧ Ｈ，ＤＯＮＧ Ｇ，ｅ ｔａ ｌ．Ｃｏｍｂ ｉ ｎａ－ ｓ ｅ ｍｉ ｔ ｉ ｏｎ ｏ ｆｓ ｏ ｌ ｉ ｄ－ｐｈａ ｃ ｒ ｏ－ｅｘ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ｉ ｏｎ ａｎｄ ｄ ｉ ｒ ｅ ｃ ｔ ［ ３５］ 桂茜雯，柳菡，许蔚，等 ．葡萄酒中 ２６ 种添加剂的 ｎｒ ｅ ａ ｌｔ ｉｍｅ－ｆ ｏｕ ｒ ｉ ｅ ｒｔ ｒ ａｎｓ ｆ ｏ ｒｍｉ ｏｎｃ ｃ ｌ ｏ－ ａｎａ ｌ ｓ ｉ ｓｉ ｙ ｙ 高效液 相 色 谱 －高 分 辨 质 谱 筛 查 法 ［ Ｊ］．质 谱 学 ｔ ｒ ｏｎ ｒ ｅ ｓ ｏｎａｎｃ ｅ ｍａ ｓ ｓ ｓｐｅ ｃ ｔ ｒ ｏｍｅ ｔ ｒ ｏ ｒｓ ｅｎｓ ｉ ｔ ｉ ｖｅ ｙｆ 报， ２０１５， ３６（ ２）： １４８－１５５． ａｎｄｒ ａｐ ｉ ｄａｎａ ｌ ｓ ｉ ｓｏ ｆ１５ ｐｈ ｔ ｈａ ｌ ａ ｔ ｅｐ ｌ ａ ｓ ｔ ｉ ｃ ｉ ｚ ｅ ｒ ｓｉ ｎ ｙ ＧＵＩＸｉｗｅｎ，ＬＩＵ Ｈａｎ，ＸＵ Ｗｅ ｉ，ｅ ｔａ ｌ．Ｈｉ ｇｈ ｂｅ ｖｅ ｒ ａｇｅ ｓ［ Ｊ］． Ｃｈ ｉ ｎｅ ｓ ｅＪ ｏｕ ｒ ｎａ ｌｏ ｆ Ｃｈｅｍｉ ｓ ｔ ｒ ｙ， ｒ ｆ ｏ ｒｍａｎｃ ｅｌ ｉ ｉ ｄ ｃｈｒ ｏｍａ ｔ ｏｇ ｒ ａｐｈｙ－ｈ ｉ ｅ ｓ ｏ ｌ ｕ－ ｐｅ ｑｕ ｇｈ ｒ ２０１５，３３（ ２）：２１３－２１９． ｔ ｉ ｏｎ ｍａ ｓ ｓｓｐｅ ｃ ｔ ｒ ｏｍｅ ｔ ｒ ｏ ｒｔ ｈｅｄｅ ｔ ｅ ｒｍｉ ｎａ ｔ ｉ ｏｎ ｏ ｆ ｙｆ ［ ４４］ ＷＡＮＧ Ｘ，ＬＩＸＪ，ＬＩＺ，ｅ ｔａ ｌ．Ｏｎ ｌ ｉ ｎｅＣｏｕｐ ｌ ｉ ｎｇ ｎｇ ｎｅ［ Ｊ］．Ｊ ｏｕ ｒ ｎａ ｌｏ ｆＣｈ ｉ ｎｅ ｓ ｅ ２６ａｄｄ ｉ ｔ ｉ ｖｅ ｓｉ ｒ ａｐｅｗｉ ｎ－ＴｕｂｅＳｏ ｌ ｉ ｄ－Ｐｈａ ｓ ｅ Ｍｉ ｃ ｒ ｏｅｘ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ｉ ｏｎ ｗｉ ｔ ｈ Ｄｉ－ ｏ ｆＩ Ｍａ ｓ ｓ Ｓｐｅ ｃ ｔ ｒ ｏｍｅ ｔ ｒ ２）：１４８－１５５（ ｉ ｎ ｙ，２０１５，３６（ ｒ ｅ ｃ ｔ Ａｎａ ｌ ｓ ｉ ｓｉ ｎ Ｒｅ ａ ｌ Ｔｉｍｅ Ｍａ ｓ ｓ Ｓｐｅ ｃ ｔ ｒ ｏｍｅ ｔ ｒ ｙ ｙ Ｃｈ ｉ ｎｅ ｓ ｅ）． ｉ ｄＤｅ ｔ ｅ ｒｍｉ ｎａ ｔ ｉ ｏｎｏ ｆＴｒ ｉ ａ ｚ ｉ ｎｅＨｅ ｒ ｂ ｉ ｃ ｉ ｄｅ ｓｉ ｎ ｆ ｏ ｒＲａｐ ［ ３６］ＧＵＯ Ｔ，ＹＯＮＧ Ｗ，Ｊ ＩＮ Ｙ，ｅ ｔａ ｌ．Ａｐｐ ｌ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏｎｓ Ｗａ ｔ ｅ ｒ Ｕｓ ｉ ｎｇ Ｃａ ｒ ｂｏｎ－Ｎａｎｏ ｔ ｕｂｅ ｓ－Ｉ ｎｃ ｏ ｒ ｒ ａ ｔ ｅｄ ｐｏ ｌ ｉ ｔ ｏ ｆＤＡＲＴ－ＭＳｆ ｏ ｒｆ ｏｏｄｑｕａ ａ ｆ ｅ ｔ ｓ ｓｕ ｒ－ ｙａｎｄｓ ｙａ Ｐｏ ｌ ｒ Ｍｏｎｏ ｌ ｉ ｔ ｈ［ Ｊ］． Ａｎａ ｌ ｔ ｉ ｃ ａ ｌ Ｃｈｅｍｉ ｓ ｔ ｒ ｙｍｅ ｙ ｙ， ａｎｃ ｅｉ ｎｆ ｏｏｄｓｕｐｐ ｌ ｉ ｎ［ Ｊ］．Ｍａ ｓ ｓＳｐｅ ｃ ｔ ｒ ｏｍｅ ｔ ｒ ｙｃｈａ ｙ ２０１４，８６ （ １０）：４７３９－４７４７． ２）：１６１－１８７． Ｒｅ ｖ ｉ ｅｗｓ，２０１７，３６（ ［ ４５］ＧＡＯ Ｗ，ＱＩＬ Ｗ，ＬＩＵ ＣＣ，ｅ ｔａ ｌ．Ａｎｉｍｐ ｒ ｏｖｅｄ ［ ３７］ 黄鑫，刘文龙，张 勇，等 ．敞 开 式 离 子 化 质 谱 技 术 ｍｅ ｔ ｈｏｄｆ ｏ ｒｔ ｈｅｄｅ ｔ ｅ ｒｍｉ ｎａ ｔ ｉ ｏｎｏ ｆ５－ｈｙｄ ｒ ｏｘｙｍｅ ｔ ｈ－ 在中草药研究 中 的 应 用 ［ Ｊ］．质 谱 学 报， ２０１７， ３８ ｌ ｆ ｕ ｒ ｆ ｕ ｒ ａ ｌｉ ｎｓｈｅｎ ｆ ｕｉ ｎ ｅ ｃ ｔ ｉ ｏｎｂｙｄ ｉ ｒ ｅ ｃ ｔａｎａ ｌ ｓ ｉ ｓｉ ｎ ｙ ｊ ｙ 质 谱 学 报 １２８ 第３９卷 ｒ ｕｐｏ ｌ ｅｔ ｒ ｅ ａ ｌｔ ｉｍｅ－ｑｕａｄ ｉｍｅ－ｏ ｆ－ｆ ｌ ｉ ｔ ｍａ ｓ ｓ ｓｐｅ ｃ－ ｇｈ ｍａ ｃ ｅｕ ｔ ｉ ｃ ａＳ ｉ ｎ ｉ ｃ ａＢ，２０１５，５（ ５）：４８２－４８６． ｔ ｒ ｏｍｅ ｔ ｒ Ｊ］．Ｄｒ ｕｇ Ｔｅ ｓ ｔ ｉ ｎｇａｎｄ Ａｎａ ｌ ｓ ｉ ｓ，２０１６， ｙ［ ｙ ［ ５４］ 廉洁，王婵，苏庆 宇，等 ．直 接 实 时 分 析 离 子 源 质 ８（ ７）：７３８． ［ ４６］ＳＨＥＮ Ｙ，ＷＵ Ｗ Ｙ，ＧＵＯ Ｄ Ａ．ＤＡＲＴ－ＭＳ：ａ ｎｅｗ ｒ ｅ ｓ ｅ ａ ｒ ｃｈ ｔ ｏｏ ｌｆ ｏ ｒ ｈｅ ｒ ｂａ ｌ ｍｅｄ ｉ ｃ ｉ ｎｅ ａｎａ ｌ ｓ ｉ ｓ ｙ ［ Ｊ］．Ｍｏｄｅ ｒ ｎＲｅ ｓ ｅ ａ ｒ ｃｈｏｎＣｈ ｉ ｎｅ ｓ ｅ Ｍａ ｔ ｅ ｒ ｉ ａ Ｍｅｄ ｉ－ ｃ ａ，２０１６，２（ １）：２－９． 谱技术在公共安全领域 的 应 用 前 景［ Ｒ］．中 国 化 学会首届全国质谱分析 学 术 研 讨 会 会 议 论 文 集 ， ２０１４． ［ ５５］ＬＩＦ，ＴＩＣＥ Ｊ， ＭＵＳＳＥＬＭＡＮ Ｂ Ｄ，ｅ ｔａ ｌ．Ａ ｏ ｒｒ ａｐ ｉ ｄｓ ａｍｐ ｌ ｉ ｎｇａｎｄｃｈａ ｒ ａ ｃ ｔ ｅ ｒ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏｎｏ ｆ ｍｅ ｔ ｈｏｄｆ ［ ４７］ 刘 淑 莹，刘 文 龙，于 擎 ．实 时 直 接 分 析 质 谱 法 分 ｓｍｏｋｅ ｌ ｅ ｓ ｓ ｐｏｗｄｅ ｒ ｕｓ ｉ ｎｇ ｓ ｏ ｒ ｂｅｎ ｔ－ｃ ｏａ ｔ ｅｄ ｗｉ ｒ ｅ 析寡糖和皂苷类化合物［ Ｒ］．中 国 化 学 会 全 国 质 ｉ ｒ ｅ ｃ ｔａｎａ ｌ ｓ ｉ ｓｉ ｎｒ ｅ ａ ｌｔ ｉｍｅ－ｍａ ｓ ｓｓｐｅ ｃ－ ｍｅ ｓｈａｎｄｄ ｙ 谱分析学术报告会会议， ２０１５． ｔ ｒ ｏｍｅ ｔ ｒ ＤＡＲＴ－ＭＳ）［ Ｊ］．Ｓｃ ｉ ｅｎｃ ｅ ＆ Ｊｕｓ ｔ ｉ ｃ ｅ， ｙ（ ［ ４８］ 于擎，于彬彬，越 皓，等 ．甲 基 化 辅 助 实 时 直 接 分 析电离的机理研究［ Ｊ］．化学学报， ２０１２， ７０（ １５）： ２０１６，５６（ ５）：３２１－３２８． ［ ５６］ 刘占芳，孙玉友，周 红，等 ．谱 图 准 确 度 在 高 分 辨 １６５０－１６５４． 飞行时 间 质 谱 分 析 硝 铵 类 有 机 炸 药 ＲＤＸ 中 的 应 ｎｇ，ＹＵ Ｂ ｉ ｎｂ ｉ ｎ，ＹＵＥ Ｈａｏ，ｅ ｔａ ｌ．Ｓ ｔ ｕｄｙ ＹＵ Ｑｉ 用［ Ｊ］． 理 化 检 验 －化 学 分 册， ２０１５， ５１（ ４）： ４６６－ ｃｈａｎ ｉ ｓｍｏ ｆｉ ｏｎ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏｎａ ｓ ｓ ｉ ｓ ｔ ｅｄｂｙ ｍｅ ｔ ｈ ｌ ｔ ｉ ｏｎ ｏ ｆｍｅ ｙ ４６９． ｉ ｎｄ ｉ ｒ ｅ ｃ ｔａｎａ ｌ ｓ ｉ ｓｉ ｎｒ ｅ ａ ｌｔ ｉｍｅｉ ｏｎｓ ｏｕ ｒ ｃ ｅ［ Ｊ］．Ａｃ ｔ ａ ｙ ＬＩＵ Ｚｈａｎ ｆ ａｎｇ，ＳＵＮ Ｙｕｙｏｕ，ＺＨＯＵ Ｈｏｎｇ，ｅ ｔ ｉ ｎ ｉ ｃ ａ，２０１２，７０（ １５）：１ ６５０－１ ６５４（ ｉ ｎ Ｃｈ ｉｍｉ ｃ ａＳ ｆｓｐｅ ｃ ｔ ｒ ａ ｌａ ｃ ｃｕ ｒ ａ ｃｙｉ ｎｈ ｉ ｅ ｓ ｏ－ ａ ｌ．Ａｐｐ ｌ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏｎｏ ｇｈｒ Ｃｈ ｉ ｎｅ ｓ ｅ）． ｌ ｕ ｔ ｉ ｏｎｔ ｉｍｅ ｏ ｆｆ ｌ ｉ ｔ ｍａ ｓ ｓｓｐｅ ｃ ｔ ｒ ｏｍｅ ｔ ｒ ｏ ｒｔ ｈｅ ｇｈ ｙｆ ［ ４９］ 彭好益，李强 ．质谱 技 术 在 生 物 医 学 中 的 应 用 探 ａｎａ ｌ ｓ ｉ ｓｏ ｆａｍｍｏｎ ｉ ｕｍ ｎ ｉ ｔ ｒ ａ ｔ ｅａｍｍｕｎ ｉ ｔ ｉ ｏｎ ＲＤＸ ｙ 析［ Ｊ］．技术与市场， ２００９， １６（ ２）： １１－１２． ［ Ｊ］．Ｐｈｙ ｓ ｉ ｃ ａ ｌ Ｔｅ ｓ ｔ ｉ ｎｇ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉ ｃ ａ ｌ Ａｎａ ｌ ｓ ｉ ｓ ｙ ＰＥＮＧ Ｈａｏｙ ｉ，ＬＩ Ｑｉ ａｎｇ．Ａｐｐ ｌ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏｎ ｏ ｆ ｍａ ｓ ｓ Ｐａ ｒ ｔＢ：Ｃｈｅｍｉ ｃ ａ ｌ Ａｎａ ｌ ｓ ｉ ｓ，２０１５，５１（ ４）：４６６－ ｙ ｓｐｅ ｃ ｔ ｒ ｏｍｅ ｔ ｒ ｎｂ ｉ ｏｍｅｄ ｉ ｃ ｉ ｎｅ［ Ｊ］．Ｔｅ ｃｈｎｏ ｌ ｏｇｙａｎｄ ｙｉ ４６９（ ｉ ｎＣｈ ｉ ｎｅ ｓ ｅ）． ２）：１１－１２（ ｉ ｎＣｈ ｉ ｎｅ ｓ ｅ）． Ｍａ ｒ ｋｅ ｔ，２００９，１６（ ［ ，ＷＩＣＫＲＡＭＡＳＥＫ－ ５０］ＬＩＨ Ｌ，ＨＩＴＶＨＩＮＳＶ．Ｍ． ［ ５７］ 连茹，吴忠平，吕小宝，等 ．实时直接 分 析 离 子 源－ 飞行时间质谱法 快 速 筛 查 安 非 他 明 类 物 质 ［ Ｊ］． ＡＲＡ Ｓ．Ｒａｐ ｉ ｄ ｄｅ ｔ ｅ ｃ ｔ ｉ ｏｎｏ ｆｂａ ｃ ｔ ｅ ｒ ｉ ａ ｌｅｎｄｏ ｔ ｏｘ ｉ ｎｓ 理化检验 －化学分册， ２０１６， ５２（ １）： １－６． ｉ ｎ ｏｐｈ ｔ ｈａ ｌｍｉ ｃｖ ｉ ｓ ｃ ｏ ｓｕ ｒ ｉ ｃ ａ ｌ ｄｅ ｖ ｉ ｃ ｅ ｍａ ｔ ｅ ｒ ｉ ａ ｌ ｓ ｂｙ ｇ ＬＩＡＮ Ｒｕ，ＷＵ Ｚｈｏｎｇｐ ｉ ｎｇ，ＬＶ Ｘｉ ａｏｂａｏ，ｅ ｔａ ｌ． ｄ ｉ ｒ ｅ ｃ ｔａｎａ ｌ ｓ ｉ ｓｉ ｎｒ ｅ ａ ｌｔ ｉｍｅ ｍａ ｓ ｓ ｓｐｅ ｃ ｔ ｒ ｏｍｅ ｔ ｒ ｙ ｙ ｃ ｒ ｅ ｅｎ ｉ ｎｇｏ ｆａｍｐｈｅ ｔ ａｍｉ ｎｅ－ｔ ｔ ａｎｃ ｅ ｓ Ｒａｐ ｉ ｄｓ ｙｐｅｓｕｂｓ ［ Ｊ］．Ａｎａ ｌ ｔ ｉ ｃ ａ Ｃｈ ｉｍｉ ｃ ａ Ａｃ ｔ ａ，２０１６，９４３：９８－ ｙ ｂｙｒ ｅ ａ ｌ ｉｍｅｄ ｉ ｒ ｅ ｃ ｔａｎａ ｌ ｓ ｉ ｓｏ ｆｉ ｏｎｓ ｏｕ ｒ ｃ ｅ－ｔ ｉｍｅｏ ｆ －ｔ ｙ １０５． ｆ ｌ ｉ ｔ ｍａ ｓ ｓ ｓｐｅ ｃ ｔ ｒ ｏｍｅ ｔ ｒ Ｊ］．Ｐｈｙ ｓ ｉ ｃ ａ ｌ Ｔｅ ｓ ｔ ｉ ｎｇ ｙ［ ｇｈ ［ ５１］ 刘佳 蓉，黄 忠 平，刘 春 胜，等 ．良 恶 性 胸 积 液 的 ＤＡＲＴ－ＭＳ 鉴别分析［ Ｒ］．第 四 届 中 国 原 位 电 离 质谱会议， ２０１６． ［ ５２］ 李桦，原梅，徐斌，等 ．基于实时分析质谱技术：快 ａｎｄＣｈｅｍｉ ｃ ａ ｌＡｎａ ｌ ｓ ｉ ｓ－Ｃｈｅｍｉ ｓ ｔ ｒ １）： ｙ ｙ，２０１６，５２（ １－６（ ｉ ｎＣｈ ｉ ｎｅ ｓ ｅ）． ［ ５８］ 孙雨 安，王 珂，李 振 兴，等 ．ＤＡＲＴ－Ｏｒ ｂ ｉ ｔ ｒ ａｐ ＭＳ 快速筛查血液中的 １３０ 种 毒 物 ［ Ｊ］．河 南 师 范 大 速定性定量分析血浆中 百 草 枯［ Ｒ］．第 四 届 中 国 学学报：自然科学版， ２０１５， ４３（ ３）： ６９－７３． 原位电离质谱会议， ２０１６． ＳＵＮ Ｙｕ’ ａｎ， ＷＡＮＧ Ｋｅ，ＬＩＺｈｅｎｘ ｉ ｎｇ，ｅ ｔａ ｌ． ［ ５３］ＳＯＮＧ Ｙ，ＬＩＡＯＪ，ＺＨＡ Ｃ，ｅ ｔａ ｌ．Ｓ ｉｍｕ ｌ ｔ ａｎｅ ｏｕｓ ＤＡＲＴ－Ｏｒ ｂ ｉ ｔ ｒ ａｐ ＭＳｒ ａｐ ｉ ｄｓ ｃ ｒ ｅ ｅｎ ｉ ｎｇｏ ｆ１３０ｂ ｌ ｏｏｄ ｄｅ ｔ ｅ ｒｍｉ ｎａ ｔ ｉ ｏｎ ｏ ｆ３－ｃｈ ｌ ｏ ｒ ｏ ｔ ｒ ｏ ｓ ｉ ｎｅａｎｄ ３－ｎ ｉ ｔ ｒ ｏ ｔ ｙ ｙ－ ｉ ｓ ｏｎ ｉ ｎｇ［ Ｊ］．Ｊ ｏｕ ｒ ｎａ ｌｏ ｆ Ｈｅｎａｎ Ｎｏ ｒｍａ ｌＵｎ ｉ ｖｅ ｒ－ ｐｏ ｌ ａ ｓｍａｂｙｄ ｒ ｏ ｓ ｉ ｎｅｉ ｎｈｕｍａｎｐ ｉ ｒ ｅ ｃ ｔａｎａ ｌ ｓ ｉ ｓｉ ｎｒ ｅ ａ ｌ ｙ ｓ ｉ ｔ ｔ ｕ ｒ ａ ｌＳｃ ｉ ｅｎｃ ｅ Ｅｄ ｉ ｔ ｉ ｏｎ，２０１５， ４３（ ３）：６９－ ｙ：Ｎａ ｔ ｉｍｅ－ｔ ａｎｄｅｍ ｍａ ｓ ｓｓｐｅ ｃ ｔ ｒ ｏｍｅ ｔ ｒ Ｊ］．Ａｃ ｔ ａ Ｐｈａ ｒ－ ｙ［ ７３（ ｉ ｎＣｈ ｉ ｎｅ ｓ ｅ）．